Хлорацетилирование 4-гидроксиацетанилида

Из литературы известно, что продукты реакции хлорацетилирования ароматических соединений широко используется в химической промыш­ленности, медицине, в cельском хозяйстве. В частности из них производят лекарственные средства для фармацевтики, стабилизаторы для полимеров, а также они используются в производстве препаратов, обладающих пестицидными свойствами для защиты посевов в сельском хозяйстве [4].

Например, продукт хлорацетилирования пирока­техина используется в приготовлении медицинского препарата “Норадреналин”, который увеличивает кровяное давление при его резком снижении, а продукт хлорацетилировании 4-нитрофенола является сырьем для получения антибиотика “Левомицетин”. Многие ароматические соединения и вещества, полученные реакцией хлорацетили­рования хлор-замещенных фенолов, используются в сельком хозяйстве в качестве пестицидов.

Из литературы известно [1], что реакции хлорацетилирования производных фенола воспроиз­водятся кислотами Льюиса в малых количествах и AlCl₃ в эквимолекулярных количествах. В хими­ческом факультете Национального университета Узбекистана широко изучаются реакции хлорацетилирования фенола и его производных в присутствии малых количеств катализаторов кислот Льюиса. Хлорацетилирование 4-гидроксиаце­танилида проводилось с катализаторами FeCl₃, ТАА, MoCl₅ в малых количествах и в растворителях.

Реакцию ацилирования 4-гидроксиацетанилида проводили в отсутствие катализаторов в хлороформе, дихлорэтане, гептане.

Таблица 1.

Хлорацетилирование 4- гидроксиацетанилида в присутствии растворителей

Известно, что реакции алкилирования и ацили­рования ароматических соединений галоидными алкилами или ацилгалогенидами в присутствии апротонных катализаторов относятся к реакциям протекающие по ионному механизму, а также что эти реакции хорошо осуществляются в полярных растворителях.

Реакция хлорацетилирования 4-гидроксиаце­танилида осуществлялась при разных отношениях реагентов, в присутствии различных катализаторов при 60-61 ^оС и полученный экспериментальные результаты приведены в табл. 2, из которых видно, что в присутствии катализаторов МоСl₅, FeCl₃, ТАА, выход реакции зависит от их природы и он колеблется в переделах 56-90 %.

Таблица 2.

Хлорацетилирования 4- Гидроксиацетанилида в присутствие малых количеств кислот Льюиса в хлороформе

В результате хлорацетилирования 4-гидроксиацетанилида в присутствие кислот Льюиса в качестве катализаторов образуются 4-N-ацетаминофенилхлорацетат и 5-N-ацетамино-2-гидроксифенацилхлорид. При проведении реакции в отсутствие катализатора протекает реакции О-ацилирование и продукт образуется с высоким выходом.

Экспериментальная часть. В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, растворяли 1 моль 4-гидроксиацетанилида в растворителе с последующим добавлением хлорацетилхлорида и реакционную смесь нагревали. После окончании реакции смесь охлаждали до комнатной температуры и растворитель удаляли с помощью вакуумного испарителя. Остаток растворяли в этилацетате и промывали 2 раза водой и испаряли этилацетат с помощью вакуума. Индивидуальность полученных продуктов определяли методом тонкослойной хроматографии.