д-р хим. наук, профессор, Термезский государственный университет, Республика Узбекистан, г. Термез
Формы миграции токсичных элементов в воде р. Сурхандарьи
АННОТАЦИЯ
Впервые изучена форма миграции некоторых токсичных элементов в воде р. Сурхандарьи с применением метода нейтронно-активационного анализа.
ABSTRACT
In this article first time investigated migration forms of toxis elements in the Surkhandarya river water by neutron activation analysis.
Ключевые слова: миграции, токсичных элементов, нейтронно-активационного анализа, атомно-абсорбционный.
Keywords: migration, toxic elements, neutron activation analysis, atomic absorption.
Загрязнение окружающей среды в настоящее время стало проблемой мирового значения.
Вопросы охраны природы неоднократно рассматривались на заседаниях Генеральной ассамблеи и различных конференциях ООН, а также ЮНЕСКО и других Международных организаций.
Проблемы мониторинга и охраны природной среды актуальны для государств Центральноазиатского региона, где ощущается нехватка воды как для отраслей народного хозяйства, так и для питьевых нужд.
Среди загрязнителей природной среды особая роль отводится токсичным элементам (ТЭ) и их многочисленным соединениям, обладающим, помимо прямого токсического эффекта, канцерогенными, мутагенными, гонадотоксическими и другими отрицательными воздействиями на организм человека и животных [1,2].
Для контроля состава вод с успехом используется весь арсенал аналитических методов и физико-химических методов анализа, особенно атомно-абсорбционный, эмиссионно-спектральный, рентгено-спектральный и др. Среди аналитических методов большими возможностями характеризуются ядерно-физические методы, в частности нейтронно-активационный, отличающийся высокой чувствительностью, производительностью и многоэлементностью [2].
В статье приводятся результаты исследований по предварительному фракционированию и последующему нейтронно-активационному определению форм миграции некоторых токсичных элементов в воде р.Сурхандарьи.
Р. Сурхандарья — крупный приток р. Амударьи. Длина ее 196 км, в средней части расположено Южно-Сурханское водохранилище. Вода реки загрязняется в основном сельскохозяйственными (коллекторно-дренажными), частично промышленными, а также коммунально-хозяйственными сточными водами. В составе сточных вод содержатся различные загрязняющие вещества, включая токсичные элементы (ТЭ) и их соединения.
В природных водах токсичные элементы могут находиться в виде истинно растворенных, коллоидных и взвесей, обусловливая тем самым различную миграционную способность их в водной экосистеме [1]. Решение проблемы мониторинга, охраны и очистки водоемов требует изучения формы нахождения ТЭ в природных и сточных водах. Для нахождения Fe, Zn, Сu, Gr, Ni, Со, Hg в воде р.Сурхандарьи пробы воды отбирали в гидростворе Шаргунь и после выхода речной воды из Южно-Сурханского водохранилища и помещали в стеклянную посуду, которую тщательно промывали дважды перегнанной разбавленной (I:I) HNO3, затем деионизированной водой. Перед отбором посуду 2-3 раза ополаскивали отбираемой водой. Предварительное выделение и определение знака заряда микроэлементов проводили методом электродиализа с последующим нейтронно-активационным и атомно-абсорбционным анализом. Схема фракционирования и последующего нейтронно-активационного определения форм элементов в речной воде приведены на рис.1.
Рисунок 1. Схема фракционирования и нейтронно-активационного определения форм нахождения элементов в водах
Для экспериментов изготовили пятикамерный электродиализатор из оргстекла объемом 600 мл для разделения элементов из исследуемых вод. Между средней и катодной камерами устанавливали катионообменную мембрану МЛ-40, а между средней и анодной — анионообменную мембрану марки МА-40. Экспериментальная оптимальная рабочая поверхность мембран 7.5 см2.
Мембраны предварительно переводили в Н+ и ОН-- формы.
В качестве электродов применяли платиновую сетку с рабочей площадью 11.5 см2. Источник питания прибора УИП-1.
На рис.2 представлены схемы электродиализатора. Ионообменные мембраны позволяют идентифицировать ионные формы, которые свободно проходят через целлофановые мембраны.
Рисунок 2. Схема пятикамерного электродиализатора: 1-ионообменные мембраны; .2—целлофан; 3,4—электроды
Перегородки из целлофана в средней камере между мембранами позволяют идентифицировать коллоидные формы.
Для проведения электродиализа целлофановые ионообменные мембраны после выдерживания в растворе, не содержащим микроэлементы с заданным значением pH, закладывали между соответствующими секциями, которые затем плотна стягивали упорной гайкой. После процесса электродиализа ионообменные и целлофановые мембраны и жидкости из каждой ячейки подвергали нейтронно-активационному анализу. Для учета возможности диффузии через целлофан и мембрану ставили контрольный опыт без электрического тока, т.е. в отсутствие электрического поля. Различные формы микроэлементов из исследуемых вод фракционировали следующим образом: воду объемом 0.5-1.0 л фильтровали и аликвоту заливали в среднюю камеру электродиализатора. Боковые камеры заполняли дистиллированной водой дополнением 10-3 М раствором KNО3. В процессе эксперимента измеряли температуру, pH и силу тока в системе. По окончании опыта мембраны растворов катодной, анодной и средней ячеек, а также пробы “холостых” опытов подвергали радиоактивационному анализу [3].
Результаты “холостых” опытов показали, что содержание исследуемых элементов в ионообменных мембранах и реагентах - незначительно и их вкладом практически можно пренебречь (табл.1).
Селективность разделения форм элементов методом электродиализа зависит от ряда факторов. Важнейшие параметры, которые следует учитывать в процессе электродиализа исследуемых вод, - температура, сила тока и pH среды [3-5].
Исследование и оценка влияния этих факторов на процесс разделения форм элементов в водах позволяют выбрать оптимальные режимы эксперимента.
Результаты изучения изменения температуры речной и морской воды в процессе электродиализа, представленные на рис.З, свидетельствуют о том, что температура во всех камерах электродиализатора изменяется в пределах 25-30°С.
Таблица 1.
Содержание примесных элементов в использованных материалах, нг/см2
Элемент |
MK-40 |
MA-4Q |
Целлофан |
Мембранный фильтр |
Фильтров, бумага “синяя лента” |
Sm |
0.07 |
0.06 |
0.2 |
0.18 |
0.25 |
La |
0.6 |
33 |
<0.6 |
1.8 |
1.9 |
Au |
0.0003 |
0.14 |
0.002 |
0.009 |
0.002 |
Br |
17 |
450 |
17 |
6.8 |
11 |
Hg |
21 |
0.3 |
15 |
6.1 |
5.9 |
Cr |
98 |
130 |
11 |
3.6 |
12 |
Sb |
6.1 |
12 |
1.1 |
0.38 |
0.71 |
Se |
1.1 |
0.46 |
0.0027 |
0.008 |
0.069 |
Fe |
600 |
200 |
58 |
57 |
170 |
Zn |
21 |
36 |
6.9 |
11 * |
3.8 |
Co |
3.4 |
2.4 |
7.3 |
0.22 |
0.36 |
Cd |
<0.05 |
<0.05 |
0.07 |
<0.06 |
<0.06 |
Данные по форме нахождения и миграции исследуемых элементов в воде р.Сурхандарьи показывают, что ТЭ в воде мигрируют в виде сложной совокупности взвешенных, коллоидных: катионных, анионных и нейтральных форм, соотношение между которыми зависит от физико-химических свойств элемента и места отбора пробы (табл.2).
Таблица 2.
Форма нахождения токсичных элементов в воде р. Сурхагдарьи, %
Форма нахождения |
Gr |
Hg |
Zn |
Fe |
Cu |
Ni |
Co |
Створ Шаргунь |
|||||||
Взвесь 0,85 мк |
6,8 |
35,4 |
22,1 |
29,1 |
24,2 |
43,2 |
85,4 |
Взвесь 0,12 мк |
2,7 |
2,1 |
1,4 |
3,2 |
2,1 |
21,7 |
2,2 |
Коллоидная (-) |
2,8 |
1,9 |
4,4 |
15,2 |
5,3 |
5,8 |
11,3 |
Коллоидная (+) |
3,7 |
12,5 |
1,1 |
10,9 |
1,4 |
2,1 |
1,1 |
Нейтральная |
10,1 |
10,1 |
19,7 |
12,6 |
17,6 |
16,8 |
5,0 |
Катионная |
45,1 |
11,0 |
50,5 |
26,4 |
49,2 |
16,3 |
35,7 |
Анионная |
39,1 |
26,9 |
1,7 |
2,1 |
1,3 |
2,3 |
9,8 |
После Южно-Сурханского водохранилища |
|||||||
Взвесь 0,85 мк |
1,9 |
3,8 |
15,1 |
5,3 |
23,7 |
34,2 |
3,3 |
Взвесь 0,12 мк |
2,1 |
3,4 |
1,8 |
11,4 |
2,4 |
23,1 |
12,1 |
Коллоидная (-) |
2,3 |
2,1 |
11,8 |
14,7 |
4,8 |
5,2 |
14,7 |
Коллоидная (+) |
3,6 |
8,5 |
1,4 |
17,2 |
1,5 |
1,3 |
3,9 |
Нейтральная |
20,9 |
14,7 |
13,8 |
18,4 |
8,1 |
||
Катионная |
5,7 |
12,4 |
50,7 |
41,7 |
51,1 |
18,3 |
44,5 |
Анионная |
40,5 |
49,7 |
4,5 |
8,4 |
3,2 |
2,1 |
12,7 |
На основании анализа фазового распределения ТМ видно, что доля взвешенных форм ТЭ в пробах воды, отобранных в гидростворе Шаргунь, заметно выше, чем в пробах, отобранных после выхода речной воды из водохранилища.
а)
б)
в)
Рисунок 3. Изменения физических параметров в процессе электродиализа:
а-температура, б-pH, в-сила тока; воды: 1- р. Сурхандарьи, 2—р. Амударьи, 5-Аральского моря
В створе Шаргунь 20-40% Hg,Fe,Co, Ni мигрируют в виде взвеси, причем в сравнительно крупной фракции (>0.85 мк). Доля ТЭ, мигрирующих в форме мелкодисперсной фракции (>0.12) составляет в среднем 2—10%, коллоидная фракция невысокая, в среднем 5—15%. Из-за замедления гидродинамических процессов в водохранилище взвешенные фракции ТМ осаждаются на его дно. В связи с этим, видимо, в пробах речной воды, отобранных из водохранилища, доля ТЭ, мигрирующих в составе извеси, значительно уменьшается. В растворенной фракции основное количество ртути и хрома мигрирует в анионной форме. Катионная форма миграции характерна для Со, Zn, Fe и Сг.
Таким образом, с применением методов электродиализа и нейтронно-активационного анализа впервые изучены формы нахождения Cr, Hg, Zn, Cu.Ni, Со в воде р. Сурхандарьи. Установлено, что ТЭ в речных водах мигрируют в совокупности со взвешенными, коллоидными и растворенными формами. На формы нахождения ТМ в речных водах влияют гидродинамические процессы. Данные о формах нахождения ТМ в воде р.Сурхандарьи можно использовать для очистки вод от Cr, Hg, Zn, Fe, Си, Ni, Со и их соединений.
Список литературы:
1. Линник П.Н., Набиванец Б. И. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах. Л.: Гидрометеоиздат, 1986. 354 с.
2. Кулматов Р.А. Закономерности распределения и миграции токсичных элементов в речных водах Аральского бассейна. Ташкент: Фан, 1995. 187 с.
3. Кулматов Р. А., Кист А. А., Исматов Э. Е. //Водные ресурсы. 1987. № 2. С. 113-118.
4. Kulmatov R. A., Kenjaev D., Umbarov I., Tillaev Kh. The investigation of Physic-Chemical forms of Toxic metals by Activation analysis. The fourth international conference “Modern problems of nuclear physics”. Tashkent, 25—29 September, 2001. P. 262—263.
5. Кулматов P. А., Умбаров И. //Узб.хим.журн. 2000, № 1. С. 70-72.