СИНТЕЗ 2-(2,4-ДИНИТРОФЕНИЛ)-1- (2-(НАФТАЛИЛ-2-ОКСИ)- 2-ОКСОЭТИЛ) ГИДРАЗИНИЙ-1 ХЛОРИДА

АННОТАЦИЯ

На основании анализа литературных источников выявлено, что в настоящее время представляется актуальным поиск антибактериальных и фунгицидных веществ. Одним из перспективных в этом плане объектов является синтетические соли четвертичного аммония в результате реакций алкилгалогенирования аминов и определение структуры. Синтезы осуществлялись в лабораторных условиях по классической методике.

Установлены строения продуктов реакции физико-химическими методами. С течением времени выход повышается до 79%. Однако, реакции 2,4- динитрофенилгидразина с нафтилхлорацетатом, проведённой при 60 °С температуре.

ABSTRACT

Based on an analysis of literary sources, it was revealed that the search for antibacterial and fungicidal substances seems relevant at present. One of the promising objects in this regard is synthetic quaternary ammonium salts as a result of alkylhalogenation reactions of amines and structure determination. Syntheses were carried out in laboratory conditions using classical methods.

The structure of the reaction products was established using physicochemical methods. Over time, the yield increases. However, the reactions of 2,4-dinitrophenylhydrazine with naphthyl chloroacetate carried out at room temperature.

Ключевые слова: 2,4- динитрофенилгидразин, нафтилхлорацетат, четвертичная соль, выход продукта, структура.

Keywords: 2,4- dinitrophenylhydrazine, naphtylchloracetate, quaternary salt, yield of product, structure.

Введение.  В результате введения в молекулу гидразина алкильной и арильной группы возрастает реакционная способность образующих изомеров 2,4- динитрофенилгидразина [1-4]. На основе реакции изомеров 2,4- динитрофенилгидразина с карбоновыми кислотами и их производными получены соединений, имеющие характерные свойства и используемые в сельском хозяйстве и медицине в качестве пестицидов и лекарственных средств [5].

В литературе имеются сведения по получению соответствующих гидразидов карбоновых кислот, но при этом образующиеся промежуточные четвертичные соли не выделены и не изучены их строение и физико-химические свойства [6].

Эта работа является продолжением проводимых исследований кафедры органической химии КарГУ в этом направлении, и посвящена изучению реакции солеобразования 2,4- динитрофенилгидразина с нафтилхлорацетате [7].

Материалы и методы. ИК- спектры регистрировали на спектрофотометре Perkin Elmer – 10.6.1 (США) в интервале 400-4000 см^-1. Спектры ЯМР ¹Н регистрировали на приборе JEOL 400 (Япония) с рабочей частотой 400 МГц в D₂О+ ДMCO.

Синтез 1-(2-(нафтилокси)-2-оксоэтил)- 1,3,5,7- тетраазаадамантан- 1-ий хлорида. В стакане смешивали раствор 0.01 моль 2,4- динитрофенилгидразина в 25 мл этанола с раствором 0.01 моль нафтилхлорацетате в 25 мл этанола. Реакция проводить при соотношении реагентов 1: 2 моль при 60 °С в течение 3 часов. После испарения этанола выпадали жёлтоватые кристаллы, которые высушивали над хлористым кальцием в эксикаторе. Кристаллы перекристаллизовывали из абсолютного эфира. Т_{пл .}= 117⁰С. Выход продукта 79%. R_f = 0,62 (диоксан – метанол = 3:2). ЯМР ¹Н- спектр, d, м.д.: 3.4 т (12Н), 4.4 м (2Н), 7.358 с (7Н).

Результаты и обсуждение. Реакции солеобразование аминов карбоновыми кислотами должны проводиться низких температурах, поэтому мы проводили реакцию при комнатной температуре в легко летучих растворителях [8]. Из-за наличия хлорацетильных групп в нафтилхлорацетате реакцию проводили при мольных соотношениях 1:1 и 2:1 в этаноле, при этом получали продукты, имеющие одинаковую температуру плавления. В ИК-спектре продуктов отсутствуют полосы поглощения хлорацетильных групп нафтилхлорацетате, что свидетельствует о протекании солеобразования идёт по хлорацетильным группа нафтилхлорацетате. Схема реакции:

        Рисунок 1. Схема синтеза 2-(2,4-динитрофенил)-1-(2-(нафтил -2- окси)-2-оксоэтил) гидразиний-1 хлорида

В литературе отсутствуют сведения о полученной соли- оксалате 2,4- динитрофенилгидразиния. Строение полученных веществ установлено методами УФ- и ИК- спектроскопии. Эти спектры приводятся на рисунках 2 и 3.

Рисунок 2. УФ-спектр 2-(2,4-динитрофенил)-1-(2-(нафтил -2- окси)-2-оксоэтил) гидразиний-1 хлорида

УФ-спектр 2-(2,4-динитрофенил)-1-(2-(нафтил -2- окси)-2-оксоэтил) гидразиний-1 хлорида (EtOH, λmax, нм) (lgε): 226 (3.1), 268 (0.4), 337 (0.3).

Рисунок 3. ИК-спектр 2-(2,4-динитрофенил)-1-(2-(нафтил -2- окси)-2-оксоэтил) гидразиний-1- хлорида

В ИК-спектре наблюдали нижеследующие характерные полосы поглощения (см^-1) при: 2575-2865 - валентные колебания N⁺-H связи, 1297 - деформационные, 1672 - валентные колебания COO^- группы.

На следующим стадии в этой реакции получаются продукты, имеющие амидную связь.

Заключение

Впервые проведены реакции 2,4- динитрофенилгидразина с нафтиловыми эфирами монохлоруксусной кислоты. Было обнаружено, что 2,4- динитрофенилгидразин обладают высокой реакционной способностью.

Результаты эксперимента показали, что наиболее подходящим растворителем для проведения реакции был этанол, и реакцию удобно было проводить при соотношении реагентов 1: 2 моль при 60 °С в течение 3 часов.

Список литературы:

1. Ахмедов У.Ч. Реакции N, N-диэтилгидразина с алкилгалогенидами, карбоновыми кислотами и ангидридами кислот. Автореф. дис. канд. хим. наук. -Ташкент, 2008. -22 с.
2. Давлатян В.В., Аветисян Ф.В., Папоян Т.З., Геворкян Р.А., Киноян Ф.С. Синтез и некаторые превращения феноксиэтилгидразинов // Химический журнал Армении. 2001. № 3-4, -C. 54.
3. Чориев А.У., Нахатов И., Кахарова М.Ф., Утаева С.М. СИНТЕЗ 1-(2-(НАФТИЛОКСИ)-2-ОКСОЭТИЛ)- 1,3,5,7- ТЕТРААЗААДА-МАНТАН -1-ИЙ ХЛОРИДА // Universum: химия и биология: электрон. научн. журн. 2024. 5(119). C. 34-38.
4. Кахарова М.Ф., Чориев А.У., Абдуллаев М.Г., Бахронов У.Э.  СИНТЕЗ β-НАФТИЛХЛОРАЦЕТАТА // ДОСТИЖЕНИЯ МОЛОДЫХ УЧЕНЫХ: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Тезисы докладов VIII Всероссийской молодежной конференции г. Уфа, 25 – 26 мая 2023 г. C. 81.
5. Абдуллаев М.Г., Чориев А.У. Синтез N-бутил-4-аминосалициловой кислоты гидрогенизационным аминированием бутаналя 4-нитросалициловой кислотой на палладийсодержащих катализаторах // Вестник Дагестанского государственного университета. Серия 1. Естественные науки. 2022. Том 37. Вып. 2. C. 56-69.
6. Таджимухамедов Х.С., Ахмедов К.Н., Ахмедов У.Ч. Получение фор-миата 1,1-диэтилгидразиния // Узб. хим. журн. -Ташкент, 2005. -№ 6. -С.23-25.
7. Таджимухамедов Х.С., Ахмедов К.Н., Ахмедов У.Ч., Бобоназаров А. Биологическая активность солей N,N-диэтилгидразина // Вестник НУУз. -Ташкент, 2005. -№ 4. -С.81-82.
8. Таджимухамедов Х.С., Ахмедов К.Н., Ахмедов У.Ч., Ташхаджаев Б., К.К. Тургунов, Тожибоев А. Взаимодействие N,N-диэтилгидразина с фталевым ангидридом // Вестник НУУз. -Ташкент, 2005. -№ 4. -С. 71-74.