Улучшение качества аммофосфатного удобрения из низкосортного фосфатного сырья

DOI: 10.32743/UniTech.2021.83.2-2.69-76

АННОТАЦИЯ

Для улучшения качества, то есть для повышения общей и водорастворимой формы фосфора в аммофосфатном удобрении – продукте фосфорнокислотного разложения минерализованной массы предложено разделение фосфоркислотной фосфатной пульпы на жидкую и твердую фазы. При этом из твердой фазы получено одностороннее фосфорное удобрение типа обогащенного суперфосфата, а из жидкой фазы после её аммонизации концентрированный аммофосфат. Рентгенографическим методом анализа определены их солевой состав. Обогащенный суперфосфат состоит из моно- и дикальцийфосфата, а также недоразложенного и активированного фосфорита. Аммофосфат представлен водорастворимым моноаммонийфосфатом и цитратнорастворимым дикальцийфосфатом. Предложена блок-схема фосфорнокислотной переработки минерализованной массы в одном цикле, где получают одинарное фосфорное удобрение, эффективное для внесения под зяблевую вспашку и концентрированный аммофосфат с высоким содержанием питательных компонентов, исключительно в усвояемой для растений форме.

ABSTRACT

To improve the quality, that is, to increase the total and water-soluble form of phosphorus in ammophosphate fertilizer - the product of phosphoric acid decomposition of the mineralized mass, it is proposed to separate the phosphorus acid phosphate pulp into liquid and solid phases. At the same time, a one-sided phosphorus fertilizer of the enriched superphosphate type was obtained from the solid phase, and concentrated ammophosphate from the liquid phase after its ammonization. Their salt composition was determined by X-ray analysis. The enriched superphosphate consists of mono- and dicalcium phosphate, as well as underdecomposed and activated phosphorite. Ammophosphate is represented by water-soluble mono-ammonium phosphate and citrate-soluble dicalcium phosphate. A block diagram of the phosphoric acid processing of mineralized mass in one cycle is proposed, where a single phosphorus fertilizer is obtained, which is effective for application under autumn plowing and concentrated ammophosphate with a high content of nutrient components, exclusively in a form assimilable for plants.

Ключевые слова: минерализованная масса, экстракционная фосфорная кислота, разложение, разделение, жидкая и твердая фаза, одинарное фосфорное удобрение, аммиак, концентрированный аммофосфат.

Keywords: mineralized mass, extraction phosphoric acid, decomposition, separation, liquid and solid phase, single phosphorus fertilizer, ammonia, concentrated ammophosphate.

Растения заимствуют фосфор из почвы и с каждым урожаем почвы обедняются. Чтобы сохранить плодородие и урожайность сельхозпродукции, необходимо пополнять запас фосфора в почвах путём внесения фосфорных удобрений. Поэтому ничего удивительного в том, что мировая добыча фосфатной руды составляет 190 млн. т в год. В этих целях используется около 80% добываемых фосфатов. Предполагается, что к 2050 году ежегодное производство и потребление фосфатного сырья составит около 70 млн. т Р₂О₅ (220 млн. т фосфатного сырья) [1].

Особую остроту развития производства фосфорных удобрений придаёт качество фосфатного сырья. По данным Мирового фосфатного института соотношение высококачественных и низкокачественных сортов сырьевой фосфатной продукции снизилось с 1:8 до 1:20 [2]. Так как запасы качественных фосфатных руд неуклонно истощаются, наблюдается тенденция вовлечения в промышленную переработку во всех возрастающих масштабах бедных фосфоритовых (15-20% Р₂О₅) и очень бедных апатитовых руд (4-8% Р₂О₅). Поэтому важной задачей является решение проблемы обеспечения сельского хозяйства фосфорными удобрениями, которая в значительной мере определяется расширением фосфатной базы для их производства, а также разработка и промышленная реализация технологии производств фосфорных удобрений из низкосортного фосфатного сырья [23], [24], [25], [26], [27], [28], [29], [30], [31], [32], [33], [34].

Эти задачи непосредственно относятся к низкосортным фосфоритам Центральных Кызылкумов (ЦК), являющимся основным сырьём для заводов Узбекистана, производящие фосфорсодержащие удобрения.

Одним из способов вовлечения бедного сырья в производство концентрированных фосфорных удобрений и снижения себестоимости аммофосного производства является технология получения аммофосфата. Важным преимуществом аммофосфата является возможность использования при его производстве практически любого вида фосфатного сырья. Процесс его получения основан на разложении природного фосфатного сырья высокой (150-200%) нормой фосфорной кислоты с последующей нейтрализацией кислотности аммиаком, гранулированием и сушкой продукта [3, 4]. В отличие от аммофоса, расход H₂SO₄ на производство 1 т P₂O₅ в виде аммофосфата на 10-15% ниже, а степень использования фоссырья на 10-15% выше. Следует отметить, что в аммофосфате наряду моноаммонийфосфатом содержатся дикальцийфосфат, гидроксилфторапатит, недоразложенный фосфорит, комплексные соли, выпадающие в твердую фазу при аммонизации избыточной ЭФК [5, 6]. Так, при рН кислоты меньше 2 основной кристаллической составляющей осадка является соединение NH₄(Fe,Al)₃H₈(PO₄)₆∙6H₂O. Присутствует также соединение NH₄(Fe,Al)₃H₁₄(PO₄)₈∙4H₂O. При повышении рН до 5.5 продолжается образование NH₄H₂PO₄, комплексные фосфаты железа и алюминия преобразуются в Mg(Fe,Al)(NH₄)₂(HPO₄)₂F₃, (Fe,Al)NH₄(PO₄)₂ˑ 0.5H₂O, (Fe,Al)NH₄HPO₄F₂, выпадают двузамещенные фосфаты кальция и магния, фторид-фосфат магния, осажденный гидроксилапатит, образуется неустойчивый в водном растворе промежуточный фосфат магния Mg₃(NH₄)₂(HPO₄)₄•8H₂O, который разлагается с образованием MgNH₄PO₄ˑH₂O. Все фосфаты, кроме гидроксилапатита, цитратнорастворимы. [35], [36], [37], [38], [39].

Эти водонерастворимые соединения в значительной мере ухудшают качество аммофосфата. В целях улучшения качества аммофосфата, из продукта фосфорнокислотного разложения удаляли недоразложенную часть – твердую фазу. Из последнего получается одностороннее фосфорное удобрение типа обогащенного суперфосфата, а из жидкой фазы после её аммонизации качественный аммофосфат.

Процесс их получения состоит из следующих основных стадий:

1. Разложение фосфатного сырья экстракционной фосфорной кислотой;
2. Разделение кислой фосфатной пульпы на жидкую и твердую фазы;
3. Грануляция и сушка твердой фазы методом окатывания с получением одинарного фосфорного удобрения - обогащенного суперфосфата;
4. Аммонизация жидкой фазы аммиаком до рН = 4,0-4,5 с упаркой, грануляцией и сушкой продукта с получением концентрированного NPCa-удобрения типа аммофосфата.

В качестве фосфатного материала использовалась минерализованная масса (ММ), вес. %: 14,33 Р₂О₅; Р₂О_5усв. по лимонной кислоте : Р₂О_5общ. = 9,01; 43,02 СаО; 1,19 MgO; 1,38 Fe₂O₃; 1,18 Al₂O₃; 2,22 SO₃; 14,70 CO₂; 13,23 нерастворимого остатка; СаО_общ. : Р₂О_5общ. = 3,0. Она является отходом сухой сортировки фосфоритной руды ЦК. Перед использованием это сырье размалывалось на фарфоровой ступке до размера частиц 0,25 мм.

Фазовый состав ММ, одинарных и сложных удобрений изучался рентгенографическим методом. Анализ проводили на дифрактометре ДРОН-3.0 на отфильтрованном Со-излучении, при напряжении на счетчике 30 kV, анодный ток через трубку 20 мА, скорость вращения диска счётчика 2 град/мин. Идентификация фаз производилась с применением базы данных 2013 International Centre for Diffraction Data [7].

На рис. 1 приведена рентгенограмма ММ. На рентгенограмме полосы 3,46; 3,18; 2,79; 2,69; 2,63; 2,24; 1,93; 1,84; 1,76; 1,72А^о принадлежит фторкарбонатапатиту. Наличие кальцита подтверждает межплоскостные расстояния 3,86; 3,04; 2,49; 2,28; 2,09; 1,91А^о, доломита – 1,87А^о. Полосы 4,27; 3,35; 2,44; 2,13; 1,80А^о свидетельствуют о нерастворимом остатке – кварца. В ММ содержание Ca₅F(PO₄)₃ составляет всего 34,70%, а СаСО₃ – 30,4%.

Рисунок 1. Рентгенограмма минерализованной массы

Для разложения ММ использовалась производственная ЭФК состава, вес. %: 18,43 Р₂О₅; 0,21 СаО; 0,30 MgO; 0,44 Fe₂O₃; 0,79 Al₂O₃; 1,71 F; 1,47 SO₃.

В лабораторных условиях в термостатированный при 60^оС стакан, в котором находилась навеска ЭФК, медленно дозировалось фосфатное сырье. Массовое соотношение ЭФК : ФС варьировали в диапазоне от 100 : 10 до 100 : 30 или Р₂О₅ в кислоте к Р₂О₅ в сырье от 1 : 0,1 до 1 : 0,24. Продолжительность контактирования компонентов составляла 30 мин. После чего содержимое реактора разделяли на жидкую и твердую фазы. После чего влажный кислый осадок подвергался сушке при 80^оС до постоянного веса. Гранулирование влажного осадка осуществляли методом окатывания [11], [12], [13], [14], [15], [16], [17], [18], [19], [20], [21], [22].

В ходе выполнения исследования использовались химические и физико-химические методы анализа. Химический анализ ММ и продуктов её кислотной обработки проводили по методикам [8].

Определение всех форм Р₂О₅ проводили дифференциальным способом на приборе КФК-3 (l=440 нм) в виде фосфорнованадиево-молибденового комплекса. Усвояемые формы Р₂О₅ определяли по растворимости как в 2 %-ной лимонной кислоте.

Содержание азота в продуктах определяли по Къельдалю – отгонкой аммиака в щелочной среде со сплавом Деварда с последующим титрованием [9], SO₃^2--ион весовым - осаждением в виде сульфата бария [8].

Определение содержания СаО осуществляли комплексонометрически: титрованием 0.05н раствором трилона Б в присутствии индикатора флуорексон, усвояемую форму СаО в растворах 2 %-ной лимонной кислоты.

Измерение величины рН 10 %-ных водных суспензий удобрений осуществляли в иономере И-130М с электродной системой ЭСЛ 63-07, ЭВЛ-1М3.1 и ТКА-7. Прочность гранул удобрений определяли в соответствии с ГОСТом 21560.2-82 на приборе ИПГ-1, разработанном в НИУИФе [10].

Результаты показывают, что из твердой фазы пульпы можно получить одинарные фосфорные удобрения, пригодные для применения под зяблевую вспашку. Содержание Р₂О_5общ. в них находится в диапазоне 30,57-32,53%; СаО_общ. 26,78-31,02%; Р₂О_5усв. : Р₂О_5общ. = 59,42-65,14%; Р₂О_5водн. : Р₂О_5общ. = 13,54-36,30%; СаО_усв. : СаО_общ. =  41,38-47,45%; СаО_водн. : СаО_общ. = 6,03-14,18%. Продукты состоит из монокальцийфосфата, дикальцийфосфата и недоразложенного, но активированного фосфорита.

На рис. 2 приведена рентгенограмма одинарного фосфорного удобрения, полученного при соотношении ЭФК:ММ = 100:25 или Р₂О_5ЭФК:Р₂О_{5ММ =} 1 : 0,20. Из них наиболее отчетливые полосы монокальцийфосфата – 11,41; 4,96; 4,38; 3,87; 3,70; 2,98А^о. Для продукта о присутствии недоразложенного фторапатита свидетельствует полосы 3,45; 2,80; 2,69; 2,62; 2,24; 1,93; 1,83А^о. В образцах также четко набюдаются пики 4,25; 2,98; 2,13А^о, относящиеся к дикальцийфосфату. К нерастворимой части продукта относится кварц - 3,34 А^о.

Рисунок 2. Рентгенограмма одинарного фосфорного удобрения на основе твердой фазы фосфорнокислотной фосфатной пульпы

А жидкую фазу, состоящую из Ca(H₂PO₄)₂ и Н₃РО₄ нейтрализовали газообразным NH₃ до значений рН= 4,5. В процессе аммонизации происходит реакция между фосфорной кислотой и монокальцийфосфатом с аммиаком с образованием водорастворимого моноаммонийфосфата и цитратно-растворимого дикальцийфосфата:

Са(Н₂РО₄)₂ + NH₃ → NН₄Н₂РО₄ + СаНРО₄

Перед гранулированием очищенную аммофосфатную пульпу упаривали пульпу при атмосферном давлении до влажности 45-50%. Гранулирование упаренных пульп осуществляли в процессе сушки методом окатывания. Таким образом, получаются концентрированные удобрения типа аммофосфата, содержащие (вес. %): для рН пульпы 4,0: N от 5,73 до 8,76%; Р₂О_5общ. от 48,21 до 50,92%; СаО_общ. от 13,22 до 17,41%; Р₂О_5усв. : Р₂О_5общ. от 98,92 до 100%; Р₂О_5водн. : Р₂О_5общ. от 57,99 до 66,27%; СаО_усв. : СаО_общ. от 99,32 до 100%. В них сумма питательных компонентов (N + Р₂О_5усв. + СаО_усв.) составляет 69,76-74,89%. А для рН пульпы 4,5: N от 6,54 до 9,12%; Р₂О_5общ. от 47,62 до 50,38%; СаО_общ. от 12,72 до 16,99%; Р₂О_5усв. : Р₂О_5общ. от 98,64 до 100%; Р₂О_5водн. : Р₂О_5общ. от 54,30 до 66,82%; СаО_усв. : СаО_общ. от 99,13 до 100%. В них сумма компонентов – 68,70-74,02%. По качеству они превосходит даже аммофос.

Рентгенограмма нового вида NPCa-удобрения - аммофосфата, полученной при ЭФК:ММ = 100:25 представлена на рис. 3. В ней четко проявляются максимумы 5,31; 3,75; 3,07; 2,66; 2,63; 2,01А^о, которые относятся к дигидроортофосфату аммония. Появление полос 2,73А^о свидетельствует об образовании в продукте гидрофосфата аммония (диаммонийфосфат), но его очень мало.

Рисунок 3. Рентгенограмма аммофосфатного удобрения на основе жидкой фазы фосфорнокислотной фосфатной пульпы

На рентгенограмме отмечены также полосы 7,62; 4,24; 2,94; 2,43А^о, которые объясняют присутствие кальциевых ионов в продуктах в виде дикальцийфосфата.

Предложена блок-схема комплексной фосфорнокислотной переработки ММ в одном технологическом цикле, где получаются два разных вида удобрений (рис. 4). Первый – одинарное фосфорное удобрение, эффективное для внесения под зяблевую вспашку. Второй – концентрированное комплексное NPCa удобрение, благодаря высокому содержанию питательных компонентов.

Рисунок 4. Блок-схема фосфорнокислотной переработки минерализованной массы в одинарные и аммофосфатные удобрения

Все это говорит о возможности вовлечения отхода фосфоритной руды ЦК, каким является минерализованная масса в производство квалифицированных фосфорных удобрений без её предварительного обогащения.

Список литературы:

1. Ангелов А.И., Левин Б.В., Классен П.В. Мировое производство и потребление фосфатного сырья. // Горный журнал. - Москва, 2003. - №4-5. - С.6-11.
2. Фосфаты в XXI веке. – Алматы, Тараз, Жанатас, 2006. - 201 с.
3. Новиков А.А., Суетинов А.А., Микаев Б.Т., Стародубцев В.С. Производство нового фосфорсодержащего удобрения – аммофосфата. // Тр. НИИ по удобрениям и инсектофунгицидам. - Москва, 1984. - вып. 245. - С.93-100.
4. ТУ 113-08-552-84. Аммофосфат. - 1984.
5. Лапина Л.М., Гришина И.А., Усачева Н.И., Портнова Н.Л. О характере соединений, образующихся при нейтрализации аммиаком фосфорной кислоты, содержащей алюминий и железо // Журнал прикладной химии. – 1972. - т. 45, № 1. С.6-11.
6. Бруцкус Е.Б., Лицова А.И., Портнова Н.Л. Состав осадков, образующихся при аммонизации фосфорной кислоты, содержащей железо и алюминий // Тр.НИИ по удобрениям и инсектофунгицидам. М. 1973. - Вып. 221. – С.35-45.
7. 2013, International Centre for Diffraction Data.
8. Винник М.М., Ербанова Л.Н., Зайцев П.М. и др. Методы анализа фосфатного сырья, фосфорных и комплексных удобрений, кормовых фосфатов. М.: Химия, 1975. – 218с.
9. ГОСТ 30181.4-94. Mинеральные удобрения. Метод определения суммарной массовой доли азота, содержащегося в сложных удобрениях и селитрах в аммонийной и нитратной формах (метод Деварда).
10. Галадзе Л.Б. Разработка способов улучшения качества гранул фосфорсодержащих удобрений на основе изучения физико-химических условий их получения: Дисс. … канд. техн. наук. – М.: НИУИФ, 1979. -с.65-66.
11. Erkaeva, N. A., Kaipbergenov, A. T., Erkaev, A. U., Reymov, A. M., & Tolipova, X. S. (2020). ISSLEDOVANIE VLIYANIYA SODOPRODUKTOV NA FUNKSIONAL’NYE POKAZATELI SINTETICHESKOGO MOYUЩEGO SREDSTVA. In TEXNICHESKIE NAUKI: PROBLEMY I RESHENIYA (pp. 84-88).
12. Dosanova, G. M., Talipov, N. X., & Reymov, A. M. (2020). Gipsovermikulitovye teploizolyasionnye shtukaturochnye smesi. Ximicheskaya promyshlennost’, 97(1), 7-11.
13. Abduxamidovich, N. A., Yusufjon, A., & Mambetkarimovich, R. A. (2020). MAGNIYLI OHAKLI SELITRANING TERMIK TURG ‘UNLIGI, MODIFIKATSION VA PARCHALANISH HOLATLARINI O ‘RGANISH. Science and Education, 1(3).
14. Reymov, A M. (2019) "STUDY OF THE PROCESS OF PRODUCTION OF LIQUID NITROGEN FERTILIZERS," Karakalpak Scientific Journal: Vol. 2 : Iss. 1 , Article 6.
15. Sh, T. U. (2018). Namazov Sh. S., Usanbaev NH, Sultonov BE, AM Reymov AM Organic-mineral Fertilizer Based on Chicken Manure and Phosphorite from Central Kyzylkum. Chem. Sci. Int. J, 24(3), 1-7.
16. Temirov, U. S., Reymov, A. M., Namazov, S. S., & Usanbaev, N. H. (2018). Organic-mineral fertilizer based on cattle manure and sludge phosphorite with superphosphate. International Journal of Recent Advancement in Engineering & Research. India, 4(01), 39.
16. Nabiev, A.A; Reymov, A.M; Namazov, Sh.S; and Beglov, B.M (2018) "Investigation of magnesium containing and calcium ammonium nitrate obtainment process," Chemical Technology, Control and Management: Vol. 2018 : Iss. 1 , Article 2.
17. Asamatdinov, A. O.; Akhmedov, U. K.; and Reymov, A. M. (2018) "APPLICATION OF THE SUPERABSORBENT POLYMER HYDROGELS FOR WATER RETENTION UNDER DRYING CONDITIONS," Karakalpak Scientific Journal: Vol. 2 : Iss. 1 , Article 12.
18. Temirov, U. S., Namazov, S. S., Usanbaev, N. H., Sultonov, B. E., & Reymov, A. M. (2018). Organic-mineral Fertilizer Based on Chicken Manure and Phosphorite from Central Kyzylkum. Chemical Science International Journal, 24(3), 1-7.
19. Allaniyazov, D. O. (2019). ISSLEDOVANIE FIZIKO-XIMICHESKIX SVOYSTV PESCHANO-GLINISTYX GLAUKONITOV KRANTAUSKOGO MESTOROJDENIYA IZ KARAKALPAKSTANA. In INTERNATIONAL SCIENTIFIC REVIEW OF THE PROBLEMS OF NATURAL SCIENCES AND MEDICINE (pp. 5-8).
20. Alimov, U. K., Namazov, SH. S., Reymov, A. M., & Kaymakova, D. A. (2017). Ispol’zovanie mineralizovannoy massy fosforitovssentral’nyx Kyzylkumov v protsesse polucheniya dvoynogo superfosfatassiklicheskim sposobom. Ximicheskaya promyshlennost’, 94(1), 1-10.
21. Nabiyev, A. A. (2017). Namazov Sh. S., Seytnazarov AR, Reymov AR, Beglov AM, Ayymbetov M. Zh. Carbonateammonium nitrate and its using in agricultural production. Universum: Tekhnicheskiye nauki: elektronnyy nauchnyy zhurnal, (6), 39.
22. Turakulov, B. B., Kucharov, B. X., Erkaev, A. U., Toirov, Z. K., & Reymov, A. M. (2017). Usovershenstvovanie proizvodstva gidroksida kaliya izvestkovym sposobom. Universum: texnicheskie nauki, (10 (43)).
23. Mamataliev, A. A., Namazov, SH. S., Seytnazarov, A. R., Reymov, A. M., Bozorov, I. I., & Nomozov, SH. YU. O‘. (2017). Granulirovannye azotno-sernye udobreniya na osnove plava nitrata ammoniya i sul’fata ammoniya. Universum: texnicheskie nauki, (5 (38)).
24. Nabiev, A. A., Reymov, A. M., Namazov, SH. S., & Mamataliev, A. A. (2017). Fiziko-ximicheskie i tovarnye svoystva magniysoderjaщey izvestkovoy ammiachnoy selitry. Universum: texnicheskie nauki, (5 (38)).
25. Nabiev, A. A., Reymov, A. M., Namazov, SH. S., & Mamataliev, A. A. (2017). FIZIKO-XIMICHESKIE I TOVARNYE SVOYSTVA MAGNIYSODERJAЩEY IZVESTKOVOY AMMIACHNOY SELITRY. Universum: texnicheskie nauki, (5), 40-46.
26. Nabiev, A. A., Namazov, SH. S., Seytnazarov, A. R., Reymov, A. M., Beglov, B. M., & Ayymbetov, M. J. (2017). Izvestkovo-ammiachnaya selitra i eyo primenenie v sel’skoxozyaystvennom proizvodstve. Universum: texnicheskie nauki, (6 (39)).
27. Nabiev, A. A., Namazov, SH. S., Seytnazarov, A. R., Reymov, A. M., Beglov, B. M., & Ayymbetov, M. J. (2017). IZVESTKOVO-AMMIACHNAYA SELITRA I EYO PRIMENENIE V SEL’SKOXOZYAYSTVENNOM PROIZVODSTVE. Universum: texnicheskie nauki, (6), 25-32.
28. Kim, R. N., Reymov, A. M., Aliev, A. T., Myachina, O. V., YAkovleva, I. A., OT, N., & Madenov, B. D. (2016). Vliyanie udobreniy, poluchennyx na osnove agrorud Karakalpakstana, na urojaynost’ xlopchatnika. Uzb. xim. jurnal, (1), 45-49.
29. Alimov, U. K., Namazov, SH. S., Reymov, A. M., & Kaymakova, D. A. (2017). Ispol’zovanie mineralizovannoy massy fosforitovssentral’nyx Kyzylkumov v protsesse polucheniya dvoynogo superfosfatassiklicheskim sposobom. Ximicheskaya promyshlennost’, 94(1), 1-10.
30. Alimov, U. K., Namazov, SH. S., Reymov, A. M., Kenjaeva, T. YU., & Kaymakova, D. A. (2016).ssiklicheskaya texnologiya pererabotki mytogo obojjennogo fosforitnogo konsentrata na dvoynoy superfosfat. Ximicheskaya promyshlennost’, 93(1), 22-28.
31. Reymov, A. M., Nabiev, A. A., Namazov, SH. S., & Madenov, B. D. (2016). Prochnost’ granul magnievo-izvestkovoy ammiachnoy selitry. SamGU nauchnyy vestnik, (5), 153-156.
32. Nabiev, A. A., Namazov, SH. S., Seytnazarov, A. R., Reymov, A. M., Beglov, B. M., & Ayymbetov, M. J. (2017). Izvestkovo-ammiachnaya selitra i eyo primenenie v sel’skoxozyaystvennom proizvodstve. Universum: texnicheskie nauki, (6 (39)).
33. Djumanova, Ziyada Dr; Ettibaeva, Lolaxan; Abduraxmonova, Ugilay; and Khalmuratova, Zulfiya (2020) "SYNTHESIS OF SUPRAMOLECULAR COMPLEX L– (-) – MENTHOL," Karakalpak Scientific Journal: Vol. 3 : Iss. 2 , Article 1. https://uzjournals.edu.uz/karsu/vol3/iss2/1
34. Sidikov, Isomiddin; Yakubova, Noilakhon; Usmanov, Komil; and Kazakhbayev, Saparbay (2020) "FUZZY SYNERGETIC CONTROL NONLINEAR DYNAMIC OBJECTS," Karakalpak Scientific Journal: Vol. 3 : Iss. 2 , Article 2. https://uzjournals.edu.uz/karsu/vol3/iss2/2 
35. Wang, Wei; Samat, Alim; and Abuduwaili, Jilili (2020) "Long-term variations (2001-2016) of satellite-based PM2.5 concentrations and its determinants in Xinjiang, northwest of China," Karakalpak Scientific Journal: Vol. 3 : Iss. 1 , Article 25. https://uzjournals.edu.uz/karsu/vol3/iss1/25
36. Shapulatov, U.; Allaniyazova, M. K.; Khozhiboboeva, S. Kh.; and Kushiev, Kh. Kh. (2020) "INFLUENCE OF THE GLYCIRRIZIN ACID COMPLEX ON FUNGAL DISEASES OF WINTER WHEAT," Karakalpak Scientific Journal: Vol. 3 : Iss. 1 , Article 9. https://uzjournals.edu.uz/karsu/vol3/iss1/9
37. Djumanova, Z.; Pirniyazov, A.; Kalbaev, S.; and Matekeeva, A. (2018) "HYDROGENOLYSIS OF THE G. GLABRA LIGNIN," Karakalpak Scientific Journal: Vol. 2: Iss. 2, Article 4. DOI: ISSN 2181-9203 https://uzjournals.edu.uz/karsu/vol2/iss2/4
38. Namozov, O. M. (2018) "GLYCYRRHIZIC ACID AND ITS PRODUCTION," Karakalpak Scientific Journal: Vol. 2: Iss. 2 , Article 3. DOI: ISSN 2181-9203 https://uzjournals.edu.uz/karsu/vol2/iss2/3