Синтез новых соединений на основе амигдалина

АННОТАЦИЯ

В данной статье приведены сведения о новых соединениях, синтезированных на основе амигдалина и производных ферроцена, их физико-химических показателях, строении. Кроме этого, освещены научно-исследовательские работы некоторых учёных по синтезу производных на основе амигдалина и производных ферроцена.

ABSTRACT

This article provides information on new compounds synthesized on the basis of amygdalin and ferrocene derivatives, their physico-chemical indicators, structure. In addition, some scientists research on the synthesis of amygdalin-based derivatives and ferrocene derivatives are highlighted.

Ключевые слова: амигдалин, ферроцен, п-ферроценилбензойная кислота, уксусная кислота, ацетат натрия, ферроценкарбоновая кислота, фенилферроцен.

Keywords: amygdalin, ferrocene, p-ferrocenylbenzoic acid, acetic acid, sodium acetate, ferrocene carboxylic acid, phenylferrocene.

В настоящее время охрана здоровья человека остается одной из актуальных задач. В связи с возникновением экологических проблем увеличивается разновидность, вместе с тем уменьшается опасные заболевания, такие как сахарный диабет, онкологические заболевания, вирусный гепатит чаще всречается у молодых людей и эти заболевания стали глобальными проблемами, опасными для жизни человека.

Для лечения этих заболеваний в современной медицине в основном широко используют синтетические лекарственные средства. Известно, что лечение вышеупомянутых заболеваний требует длительный приём  соответствующих лекарственных средств, которые наряду с положительным действием на заболевание, вредно воздействует на другие органы, такие как почки, желудок, мочевыводящие пути, сердечно-сосудистую систему.

Использование методов народной медицины наряду с современными методами медицины при лечении заболеваний признаны большинством учёных и специалистов. Особенностью лечения методами народной медицины основано на том, что в этих методах используются природные биологически активные вещества, выделенные из лекарственных растений. Применение природных лекарственных средств наряду с лечением определенного заболевания, предотвращает накопление вредных веществ в организме.

В настящее время в соответствии Указов и Постановлений Президента и правительства Республики Узбекистан активно разрабатываются и внедряются в практику новые проекты и применяются меры по развитию народной медицины, а также ее гармонизации с научной медициной.

Учёными нашей страны ведутся научно-исследовательские работы по синтезу нетоксичных биологически активных веществ на основе современных синтетических препаратов и природных лекарственных средств.

Одним из природных физиологически активных веществ, применяемых в России и других странах при лечении онкологических заболеваний, является гликозид - амигдалин ([(6-О-β-D-глюкопиранозил-β-D-глюкопиранозил) окси] (фенил) ацетонитрил). Молекула амигдалина состоит из остатка генцебиозы, нитрила миндальной кислоты

Амигдалин – белое кристаллическое вещество, молекулярная масса 457,429 г/моль. Хорошо растворяется в этиловом спирте и воде. Не растворяется в диэтиловом эфире.

Амигдалин впервые в качестве предмета исследования использован в 1803 году Робике ва Бутрон-Шаларом, 1830 году Либихом ва Вёлером.

В 1950 году американский биохимик Эрнст Т. Kребс разработал метод выделения амигдалина из растений и дал ему название витамина В₁₇ [1].

Амигдалин в некоторых зарубежных странах под названием витамина В₁₇ производится в фармацевтической промышленности.

Амигдалин в определённом количестве встречается в цветках, листьях и семенах многих растений, таких как горький миндаль, черешня, фисташка, персик, абрикос, входящих в семейство Prunus.

Таблица 1.

Продукты, содержащие амигдалин

Из вышеприведенных растений амигдалин выделяется путем экстракции измельченных ядер семян этиловым спиртом. Существуют несколько методов выделения амигдалина путем экстракции.

В результате гидролиза амигдалина в кислой среде образуются β-глюкоза,  синильная кислота и бензальдегид:

В организме амигдалин подвергается гидролизу фермента – эмульсина. Под воздействием желудочного сока из амигдалина также образуются вышеприведенные вещества. Как известно синильная кислота является высокотоксичным веществом, которое при употреблении ядрышек горького миндаля и других плодовых растений, содержащих амигдалин, вызывает отравление различной степени.  

Акад. А.Н.Несмеянов и другие ученые синтезировали  ферроценкарбоновые ва ферроцендикарбоновые кислоты при карбоксилировании ферроцена с помощью н-бутиллития из эквивалентных количеств моно- ва дилитийферроцена [2].

Группа ученых под руководством академика А.Н.Несмеянова осуществила синтез о-ферроценилбензойной кислоты, в последствии ее м- и п-изомеров из соответствующих аминобензойных кислот с помощью реакции диазотирования [3].

В результате реакции получается в основном моноферроценилбензойные кислоты. В качестве побочного продукта также в незначительном количестве образуются гетероаннулярные дикислоты. Реакция проводится в среде уксусной кислоты. Возможность проведения данной реакции в среде ацетона, вода-эфир и галогенуглеводородах доказана рядом исследователей [5,6].

Аналогичном образом получены ферроценилфенолы.

Принимая во внимание вышеизложенные данные, в лаборатории химии товаров Андижанского государственного университета нами разработана технологическая схема извлечения амигдалина из горького миндаля и изучали реакцию этерификации амигдалина п-ферроценилбензойной кислотой.

В составе горького миндаля содержится до 2-4% амигдалина. Для извлечении амигдалина из горького миндаля ядра, очишенные от кожуры измельчаются в ступке и обезжириваются в аппарате сокслета.

Экспериментальная часть

ИК-спектры сняты на ИК-фурье сспектрофотометре IRTracer-100(Shimadzu, Япония) масс-спектры получены на Масс-спектрометре PerkinElmer AxION 2 TOF MS (Германия)

После обезжиривания миндаль помещается в колбу, снабженную обратным холодильником. Затем в колбу наливается 100 мл 90% этилового спирта и подвергается кипячению в течении 30 минут. После прекращения кипячения экстракт фильтруется, выпаривается в вакууме до получения малого количества остатка. Затем в ледяной бане амигдалин осаждается. Образовавшиеся белые кристаллы амигдалина промываются малым количеством диэтиловаго эфира и осадок помещается в сушильный шкаф для сушки. 

 

Схема 1. Технологическая схема отделения амигдалина. 1-мельница для измельчения сырья; 2- колонка обезжиривания; 3-экстрактор; 4-реактор осаждения; 5-сушильная колонка

Действием на выделенный амигдалин в слабокислой среде п-ферроценилбензойной кислоты синтезировано его монозамещенное производное. Реакция проведена по следующей схеме;

Строение синтезированного препарата изучена с помощью метода ИК- спектроскопии.

Строение этого вещества анализировали по результатам ИК-спектра, в котором имеется полоса поглощения в области 1104 см^-1, указывающая на присутствие замещенного циклопентадиенильного кольца. Полоса поглощения при 3412 см^-1 свидетельствует о наличии ассоцированных ОН-групп.

Строение синтезированного препарата анализировано с помощью метода маcc-спектрометрии. Пики соответствующих молекулярных ионов групп были отмечены в области с m/z 630 и 613.

Список литературы:
1. Аблаев Н.Р., Маймакова А.М. Молекулярно-биохимические аспекты витамина В17 // Вестник Алматинского государственного института усовершенствования врачей. -2014 г. 71-73 с
2. Несмеянов А.Н., Перевалова Э.Г., Головня Р.В. Взаимодействие ферроцена с диазосоединениями. - Докл. АН СССР: 1954. т. 99. 539 с.
3. Несмеянов А.Н., Дрозд В. Н., Сазонова В.А. // Диазосоединения ферроцена. Докл. АН СССР. 1963. т.150. С. 102.
4. Несмеянов А.Н., Перевалова Э.Г., Губиным С.П. и др. // Свойства фенилферроцена. - ДАН СССР. 1961. т.139. с. 888.
5. Несмеянов А.Н., Перевалова Э.Г., Головня Р.В., Несмеянова О. А. Реакция замещения водородов ферроцена. – Докл. АН СССР. 1954. т. 97. -С.
6. Перевалова Э.Г, Решетова О.А., Грандберг К.И. // Методы элементоорганической химии. Ферроцен. М: Наука. 1983. 498 с.
7. Тарасевич Б.Н. ИК спектры основных классов органических соединений. М: МГУ имени М.В. Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химии. 2012.55 с.