АННОТАЦИЯ
Приведены результаты исследований по получению лакокрасочных покрытий на основе хлорированного полиацетилена. В качестве растворителя использован растворитель Р-4 из смеси бутилацетата, ацетона и толуола. Установлено, что добавление в композицию пластификатора – дибутилфталата не приводит к расслоению, помутнению и другим нежелательным процессам. Оптимальным содержанием пластификатора в лаке является 1–6%. Выявлено, что лакокрасочные материалы на основе хлорированного полиацетилена устойчивы к воздействию различных агрессивных сред и могут быть использованы в качестве антикоррозионных покрытий.
ABSTRACT
The results of studies on the production of paint coatings based on chlorinated polyacetylene are presented. The solvent used was a solvent P-4 from a mixture of butyl acetate, acetone and toluene. It has been established that the addition of a plasticizer, dibutyl phthalate, to the composition does not lead to delamination, turbidity and other undesirable processes. The optimum content of plasticizer in lacquer is 1-6%. It has been found out that paint materials based on chlorinated polyacetylene are resistant to various aggressive media and can be used as anticorrosion coatings.
Ключевые слова: лакокрасочные материалы, хлорированный полиацетилен, полихлорвиниловая смола, пластификатор, антикоррозионные покрытия.
Keywords: paint and varnish materials, chlorinated polyacetylene, polyvinylchloride resin, plasticizer, anticorrosion coatings.
Введение. В первую очередь, галоидированные лакокрасочные материалы должны защищать субстрат, увеличивая его долговечность, поэтому подобное покрытие должно хорошо соединяться с основанием, сохранять свою целостность и быть одновременно устойчивым к просачиванию воды и достаточно паропроницаемым. Кроме того, покрытие должно сохранять первоначальные эстетические характеристики материала: обеспечивать устойчивость к прилипанию грязи, изменению блеска или цвета, а также к распространению водорослей и грибков [2].Несмотря на то, что выбор каждого компонента рецептуры очень критичен и может сильно повлиять на конечные характеристики покрытия, многие важные параметры зависят от типа пленкообразующего. В данной статье мы проанализируем, как пленкообразующее влияет на покрытие, и рассмотрим преимущества, возникающие при нанесении дополнительного защитного прозрачного слоя на материалы [4, 7, 8].
Экспериментальная часть. Лакокрасочная композиция была изготовлена по рецептуре и последовательности, прописанным в технических условиях для получения лака на основе перхлорвиниловой смолы ХВ-139.Получение лака на основе хлорированного полиацетилена проводилось следующим образом: в трехгорлую колбу помещали смесь растворителей, состоящий из бутилацетата, ацетона, толуола (Р-4), включали механическую мешалку, при постоянном перемешивании добавляли хлорированного полиацетилена до полного растворения при температуре около 60°С в течение 2 часов.Для получения пигментированной эмали на основе хлорированного полиацетилена использовали лабораторную бисерную мельницу объемом 100 мл. Перетирание производилось в течение 1 часа, далее готовую массу отфильтровали [5, 1, 6, 3].
Результаты и их обсуждение. Композиции лакокрасочных материалов на основе пленкообразующих полимеров хлорированных полиацетиленов получали растворением последних в среде органических растворителей при температуре 60–70оС. Для получения лака в качестве растворителя, как правило, применяется растворитель Р-4, состоящий из смеси бутилацетата, ацетона и толуола со связывающим хлорсодержащим полимером.Данная композиция была изготовлена по рецептуре и последовательности, прописанным в технических условиях для получения лака на основе перхлорвиниловой смолы ХВ-139. Были испытаны основные физико-химические показатели полученных лаков, а также зависимость их свойств от различных факторов при изготовлении, процессов сушки, вида и обработки поверхности подложек и др.Смесь компонентов растворяется в емкости, снабженной мешалкой, при температуре около 50оС в течение 2 часов до получения однородной массы.Приведенные исследования направлены на изучение физико-химических свойств полученных лаков: цвета и вязкости композиции, твердости, точности при ударе и продолжительности высыхания образованных с использованием пластификатора пленок.При этом было уделено внимание совместимости использованного пластификатора с полученным лаком. Добавление дибутилфталата в композицию не приводит к расслоению, помутнению или другим нежелательным процессам. В табл. 1 и 2 приведены рецепты и соответствующие основные физико-химические показатели полученных лаков и пленок на их основе, а также их зависимость от количества введенного пластификатора.
Таблица 1.
Рецептура для получения лака на основе хлорполиацетилена
| Компоненты |
Стандарт рецепт.
|
Содержание
компонентов(вес,%)
|
| 1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
| 1. Сухая перхлор-виниловая смола |
16,4 |
- |
- |
- |
- |
| 2. Смола N 135 |
4,7 |
- |
- |
- |
- |
| 3. Хлорированный полиацетилен |
- |
21,1 |
21,1 |
21,1 |
21,1 |
| 4. Толуол |
45,6 |
47,6 |
45,6 |
45,6 |
44,6 |
| 5. Ацетон |
17,8 |
19,8 |
19,8 |
17,8 |
16,8 |
| 6. Совол |
11,4 |
11,5 |
11,5 |
11,5 |
11,5 |
| 7. Бутилацетат |
4,1 |
- |
- |
- |
- |
| 8. Дибутилфталат |
- |
- |
2,0 |
4,0 |
6,0 |
| ИТОГО |
100,0 |
100,0 |
100,0 |
100,0 |
100,0 |
Исходя из литературы и полученных предварительных данных, наиболее оптимальным и целесообразным содержанием пластификатора в лаке является его использование в интервале от 1 до 6%.
Таблица 2.
Физико-химические показатели лака на основе хлорированного полиацетилена
| № |
Наименование показателей |
Требования по ГОСТу |
Содержание пластификатора (вес, %) |
| - |
2,0 |
4,0 |
6,0 |
| 1. |
Цвет по йодометрической шкале, мг |
30 |
50 |
50 |
60 |
70 |
| 2. |
Вязкость по вискозиметру ВЗ-4 при 20оС, сек. |
25-75 |
28,0 |
28,0 |
28,8 |
29,4 |
| 3. |
Продолжительность высыхания пленки при 18-20оС, час, не более |
4 |
1 |
1,5 |
2 |
2,5 |
| 4. |
Массовая доля нелетучих веществ, % |
16-21 |
15,3 |
15,3 |
17,6 |
18,6 |
| 5. |
Твердость покрытия по маятниковому прибору, усл. ед., не менее |
0,6 |
0,8 |
0,8 |
0,64 |
0,58 |
| 6. |
Прочность пленки при ударе по прибору У-1, см, не менее |
30 |
10 |
10 |
35 |
40 |
| 7. |
Эластичность пленки при изгибе, мм, не более |
5 |
20 |
15 |
5 |
3 |
| 8. |
Адгезия покрытия, баллы, не менее |
2 |
2 |
2 |
1 |
1 |
Как известно, наряду с другими основными показателями по физико-химическим свойствам, наиболее важным определяющим фактором является твердость образованных покрытий от различных факторов при практическом использовании полученных лакокрасочных материалов. В связи с этим, при помощи маятникового прибора была определена зависимость твердости покрытий от содержания пластификатора (рис. 1), времени (рис. 2) и температуры высыхания (рис. 3), а также зависимость продолжительности отверждения до получения необходимой твердости от температуры (рис. 4).Все приведенные результаты испытания лака и полученных на их основе пленок показывают высокие эксплуатационные свойства при их практическом использовании. Как показали проведенные исследования, наиболее оптимальным составом является рецептура с использованием пластификатора в количестве 4,0% от основной массы. При этом полученные пленки обладают оптимальной эластичностью, необходимой для данного класса покрытий.
| Рисунок. 1. Зависимость твердости пленки от концентрации введенного пластификатора в композиции |
Рисунок. 2. Зависимость твердости пленки от времени высыхания при температуре 25оС |
/Safarov.files/2.png)
| Рисунок. 3. Зависимость твердости пленки от температуры высыхания за 30 мин. |
Рисунок. 4. Зависимость продолжительности отверждения покрытий от температуры до степени адгезии |
Для получения пигментированной эмали использовали лабораторную бисерную мельницу объемом 100 мл, где перетирание производили в течение 1 часа до достижения удовлетворительного результата по перетиранию пигмента и вязкости готовой эмали. Рецептура красок изготовлялась по составу, в частности, для голубой эмали (табл. 3).
Таблица 3.
Рецептура для получения эмали на основе хлорированного полиацетилена
| № |
Наименование компонентов |
Вес. масс. час., г. |
| 1.2.3. |
Хлорполиацетиленовый лакДвуокись титанаПигмент голубой фталоцианиновый |
88,0311,370,6 |
| |
ИТОГО |
100,0 |
Как известно, присутствие наполнителей и пигментов в составах эмалей, в отличие от лака, приводит к повышению ряда эксплуатационных показателей покрытий на их основе. Полученные лакокрасочные материалы на практике из-за большой химостойкости используются в специальных целях – в областях с повышенной агрессивностью, например, для окраски оборудований химической промышленности и горно-металлургических производств, где широко используются материалы класса ХВ. В связи с этим, все испытания проводились в условиях, позволяющих их сравнить с типичным представителем этого класса красок – эмалью ХВ-16 (ТУ 6-10-1301-72).Исследование основных показателей дало положительные результаты, соответствующие ГОСТу (табл. 4).
Таблица 4.
Физико-химические свойства пигментированных эмалей на основе хлорированного полиацетилена
| № |
Наименование показателя |
Эмаль ХВ-16ТУ 6-10-1301-72 |
Эмаль на основехлорполиацетилена |
| 1 |
2 |
3 |
4 |
| 1. |
Цвет пленки эмали |
серо-голубой |
соответствует |
| 2. |
Внешний вид пленки |
После высыхания пленка эмали должна быть гладкой |
соответствует |
| 3. |
Вязкость по вискозиметру ВЗ-4 при20°С, сек. |
16-40 |
29,0 |
| 4. |
Продолжительность высыхания пленки, мин., не болеепри 18–20°Спри 60°С |
90- |
6015 |
| 5. |
Массовая долянелетучих веществ, % |
22-28 |
23,4 |
| 6. |
Твердость покрытия помаятниковомуприбору, усл. ед., неменее |
0,6 |
0,62 |
| 7. |
Прочность пленки при ударе по прибору У-1,см, не менее |
30 |
40 |
| 8. |
Эластичность пленки при изгибе, мм, не более |
3 |
1 |
| 9. |
Адгезия покрытия,баллы, не менее |
2 |
2 |
Согласно требованиям данного стандарта, особое внимание было уделено реакции испытуемых покрытий к действию агрессивных сред: воды, минеральных масел, нефтепродуктов, кислот и щелочей. Результаты внешнего осмотра после испытаний соответствуют предъявляемым требованиям (табл. 5), где допускается только незначительное изменение при взаимодействии покрытий с раствором щелочи.
Таблица 5.
Влияние агрессивных сред на внешний вид полученных покрытий
| № |
Стойкость покрытия |
Время, час, не менее |
Результаты осмотра после испытания |
| пузыри |
изменение цвета |
отслаивание |
| |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
| 1. |
Вода при 60°С |
2 |
выдерж. |
нет |
нет |
| 2. |
Минеральные масла при 60оС, |
5 |
выдерж. |
нет |
нет |
| 3. |
Бензин при 25°С |
8 |
выдерж. |
нет |
нет |
| 4. |
Щелочь 5%-ная при 20оС |
1 |
выдерж. |
легкое пожелтение |
нет |
| 5. |
Кислота соляная5%-ная при 20оС |
1 |
выдерж. |
нет |
нет |
Все методики испытаний и условия их проведения приведены в экспериментальной части работы.
Выводы. Таким образом, на основании полученных результатов по испытанию основных физико-химических показателей полученных лаков и эмалей следует заключить о том, что пластифицированные лакокрасочные материалы на основе хлорированного полиацетилена соответствуют требованиям, предъявляемым к химостойким покрытиям.Из приведенных данных установлено, что разработанные покрытия обладают высокой стойкостью к действию различных агрессивных сред и могут быть использованы в качестве антикоррозионных покрытий для оборудований, используемых в химической, горно-металлургической и других отраслях промышленности.
Список литературы:
1. Benedict A. Jose S., Akagi K. Liquid crystalline polyacetylene derivatives with advanced electrical and optical properties // J. Polymer Chemistry, 2013, Is. 20, Pp. 5131–5370.
2. Kenji Watari Hiroaki Kouza. Synthesis and Properties of Substituted Polyacetylenes Containing a Photosensitive Moiety in the Side Group // Polymer Journal, 2006, Vol. 38, No. 3, Pp. 298–301.
3. Matnishyan A.A., Grigoryan L.C. Syntetic features of structure formation of polyacetylene //J. Mol. Electron, 1989, Vol. 5, No. l, Pp. 57–62.
4. Min-Hua Chen, Tse-Chuan Chou. Synthesis of polyacetylene chloride conducting polymer by using an electropol-ymerization // J. Synthetic Metals, 1999, Is. 100, P. 61.
5. Patent: USA 2014/0288243 A1 Garry L. Fields. Polyacetylene and chilorinated polyacetylene and production pro-cesses thereof, 2014.
6. Seth C. Rasmussen. The path to conductive polyacetylene // Bull. Hist. Chem., 2014, Vol. 39, No. 1, Pp. 64–72.
7. Tiwari M., Noordermeer J.W.M., Ooij W.J., Dierkes W.K. Plasma Polymerization of Acetylene onto silica: and Ap-proach to control the distribution of silica in single elastomers and immiscible blends // Polymers for advanced technologies, 2008, Vol. 19, No. 11, Pp. 1672–1683.
8. Сафаров Т.Т. Разработка технологии лакокрасочных материалов из ацетиленсодержащих отходов: авто-реф. дисс. ... канд. техн. наук. – Ташкент, 1999. – 21 c.