магистрант, Павлодарский государственный университет им. С. Торайгырова, 140008, Казахстан, Павлодарская область, г. Павлодар, ул. Ломова, 64
Интенсификация процессов флотационной очистки промышленных сточных вод от нефтепродуктов
АННОТАЦИЯ
В данной статье приведен сравнительный анализ эффективности работы флотационных установок при очистке нефтесодержащих сточных вод промышленных предприятий методами напорной и безнапорной флотации. Рассмотрены и определены основные параметры и принцип работы флотационных установок различной конструкции, позволяющие повысить степень очистки сточных вод от нефтепродуктов. На основании экспериментальных данных приведены графики зависимостей содержания нефтепродуктов в сточной воде после очистки их на флотационных установках при напорной и безнапорной флотации. Рассмотрены основные конструктивные характеристики электрогидродинамического устройства и определены его положительные и отрицательные влияния на интенсификацию очистки сточных вод методом флотационной очистки. Рассмотрены схема и принцип работы вихревого смесительного устройства, позволяющего повысить степень очистки промышленных сточных вод от нефтепродуктов и тем самым обеспечить рентабельную эксплуатацию флотационных установок. В статье, помимо существующих технологий флотационной очистки нефтесодержащих сточных вод, представлены рецептуры стеклоэмалей различного назначения, позволяющие интенсифицировать эффективность работы вихревого смесительного и электрогидродинамического устройств. На основании проведенных исследований выявлено перспективное направление рецептуры безгрунтовых эмалевых покрытий, исследования в направлении которых может способствовать повышению качества очистки нефтесодержащих сточных вод методами напорной и безнапорной флотации.
ABSTRACT
A comparative analysis of working efficiency of flotation plants in the purification of oily wastes of industrial organizations by methods of pressure and free-flow flotation is provided in the article. Main parameters and a working principle of flotation plants of various constructions that help to increase the degree of purification of waste waters from oil products are considered and determined. Based on the experimental data, dependency graphs of the oil concentration in the waste water after cleaning them at flotation plants under pressure and free-flow flotation are shown. Main structural characteristics of the electro-hydrodynamical device are considered and its positive and negative impact on the intensification of wastewater treatment by the flotation method is identified. The scheme and the operating principle of the vortex mixing device that allow increasing the degree of purification of industrial waste water from petroleum items and ensuring cost-effective operation of flotation plants are under study. In the article besides existing technologies of flotation treatment of oily wastewater, vitreous formulations for various purposes are presented which allow intensifying the efficiency of vortex mixing and electro-hydrodynamic devices. Based on carried out research, a promising direction of unprimed enamel coatings formulations is revealed, studies in the direction of which can improve the quality of oily wastewater by techniques of pressure and free-flow flotation.
В настоящее время экологическое состояние планеты играет значительную роль в сферах политического, экономического и социального благосостояния всего человечества. Для достижения максимальных условий, удовлетворяющих обеспечение целостности экологии, затрачивается труд многочисленных ученых и исследователей, разработки и инновации которых во многих случаях позволяют достичь положительных эффектов.
Важным объектом экологии в настоящее время являются поверхностные воды, которые ежегодно загрязняются отходами различных производств. Одними из крупнейших загрязнителей поверхностных вод являются промышленные предприятия, сточные воды которых характеризуются наличием нефтепродуктов, негативно сказывающихся на состояние окружающей среды. В связи с этим исследование и разработка эффективных способов очистки сточных вод таких предприятий перед сбросом в поверхностные воды являются актуальными.
Очистка промышленных сточных вод от нефтепродуктов является весьма сложным процессом, так как растворенная в воде нефть образует эмульсию, полностью удалить которую механическими методами является невозможным. В связи с этим наиболее эффективными на данное время являются схемы напорной и безнапорной флотационной очистки стоков, где происходит полное удаление нефтяной эмульсии за счет газонасыщения водовоздушной смесью сточной воды. Эффективность применения этих методов очистки позволяет достичь результатов, удовлетворяющих нормам содержания нефтепродуктов перед сбросом в поверхностные воды.
Средняя эффективность очистки воды от нефтепродуктов при безреагентной напорной флотации с использованием радиальных флотоотстойников (рисунок 1а) обычно не превышает 65 % (рисунок 2а), а с применением горизонтальных флотаторов (рисунок 1б) составляет не более 30 % (рисунок 2б) [6].
а) б)
Рисунок 1. Принципиальная схема радиального и горизонтального флотаторов
а − схема радиального флотатора: I − подача сточной воды; II − отвод обработанной сточной воды;
III − опорожнение флотатора и отвод осадка; IV − отвод пены;
б − схема горизонтального флотатора: 1 − флотационная камера; 2 − выделительная камера; 3 − скребковое устройство; 4 − сборный карман очищенной воды; 5 − пеносборная камера; 6 − выпуск пенной массы;
7 − выпуск воды; 8 − дросселирующее устройство
а) б)
Рисунок 2. Графики зависимости эффективной очистки сточных вод в радиальном и горизонтальном флотаторах
а − зависимость эффективности очистки воды безреагентной напорной флотацией от давления в напорном баке (радиальный флотатор); б − зависимость эффективности очистки воды от мазута в горизонтальном флотоотстойнике от давления насыщения воды воздухом
Степень очистки сточных вод при реагентной напорной флотации достигает 88 % на радиальных флотаторах и 65 %-70 % − на горизонтальных при давлениях в напорных резервуарах 3,5-4,0 · 105 Па [6]. При давлениях в сатураторах выше 4,0 · 105 Па эффективность флотационной очистки воды уменьшается, так как происходит рост среднего размера пузырька с увеличением исходного пересыщения воды и разбавление водовоздушной смеси при смешении ее с водой во флотоотстойнике.
Таким образом, эффективность очистки в напорных флотационных установках не может быть повышена путем увеличения давления для насыщения воздухом воды в баках-сатураторах.
Увеличение степени изъятия загрязнений из воды методом напорной флотации может быть достигнуто за счет последовательного использования нескольких ступеней обработки стоков, например, в установках рециркуляционной флотации с многокамерным флотатором (рисунок 3).
Рисунок 3. Схема многокамерной флотационной установки
1 − исходная вода; 2 − подача коагулянта; 3 − смеситель гидроциклонного типа; 4 − скребковый транспортер; 5 − первая ступень флотации; 6 − вторая ступень флотации; 7 − отстойная камера (флотоотстойник); 8 − водоприемный лоток; 9 − очищенная вода; 10 − насос; 11 − эжектор подачи воздуха; 12 − бак-сатуратор; 13 − диафрагма (дроссель); 14 − трубопровод распределения водовоздушной смеси; 15 − отвод осадка;
16 − пеносборник
В этих установках насыщается воздухом часть очищенной воды, забираемой после флотоотстойника насосом рециркуляции. Смешение водовоздушной смеси, образовавшейся после дросселирования раствора за напорным баком-сатуратором, с очищаемой водой происходит в первой и второй ступени флотации. Очищаемая вода насосом или гидроэлеватором подается в открытый гидроциклон, установленный в первой камере флотации. Сюда же подается коагулянт (флокулянт) при реагентной флотации. Из первой камеры флотации очищаемая вода поступает последовательно во вторую и третью камеры, разделенные переливными перегородками в объеме флотоотстойника. В эти же камеры через перфорированные трубы подается водовоздушная смесь от напорного резервуара. Последняя по ходу воды камеры является отстойной. Очищенная вода сливается в специальный сборник на задней стенке флотоотстойника.
Нефтепродукты удаляются с поверхности воды скребковым транспортером в отсек у передней стенки. Зависимость остаточной концентрации нефтепродуктов (в долях от исходной) от давления в напорном резервуаре при безреагентной очистке сточной воды в трехкамерном флотаторе показана на рисунке 4.
![](/pdf/tech/11(32)/Vilavskiy.files/image006.jpg)
Рисунок 4. Зависимость эффективности очистки воды рециркуляционной флотацией
в многокамерном флотоотстойнике от давления в напорном баке-сатураторе [6]
Метод напорной флотации имеет существенный недостаток, который заключается в том, что при переменных расходах подаваемой на очистку воды регулирование узла насыщения воды воздухом становится весьма сложным.
В связи с этим значительный интерес представляет собой безнапорная флотация, менее чувствительная к изменению производительности, в частности, к организации нужного сочетания достаточно высокого уровня газонасыщения и количества высокодиспергированных пузырьков, приводящего к обеспечению высокого эффекта очистки стоков от нефтепродуктов. В обычных способах безнапорной флотации для этого применяются смесители воды и воздуха гидравлического типа, в которых вследствие высокой турбулентности двухфазных потоков можно получить пузырьки с заданной дисперсностью.
Рисунок 5. Схема установки безнапорной флотации с многокамерным флотатором
1 − многокамерный флотатор; 2 − насос рециркуляции; 3 − водовоздушный эжектор; 4 − распределительные трубы; 5 − загрязненная вода; 6 − выделенные нефтепродукты; 7 − очищенная вода
На рисунке 5 показана схема организации безнапорной рециркуляционной флотации в трехкамерном флотаторе. Часть очищенной воды забирается насосом рециркуляции и подается в водовоздушный эжектор, коэффициент эжекции которого регулируется конусом, установленным в рабочем сопле. Из эжектора водовоздушная смесь подается через перфорированные трубы во флотоотстойник.
Недостатком данной установки (также, как и установок напорной флотации) является ухудшение качества очистки воды при рабочих давлениях циркуляционного потока перед эжектором выше 4,0 · 105 Па. Этот факт может объясняться тем, что водовоздушный эжектор и находящийся за ним участок трубопровода являются недостаточно совершенными смесительными устройствами.
Высокую степень диспергации воздушных пузырьков можно достичь в тех установках безнапорной флотации, где в качестве смесителей используются вихревые устройства, создающие большие касательные напряжения на границе «пузырек воздуха − жидкость». В качестве вихревого смесителя может применяться электрогидродинамическое устройство (ЭГДУ) (рисунок 6), которое было исследовано в диссертации Т. В. Алексеевой [1].
Рисунок 6. Схема электрогидродинамического устройства (ЭГДУ)
1 − подающий трубопровод; 2 − входная камера; 3 − ствол (вихревая камера); 4 − диэлектрические вставки; 5 − отводящий трубопровод
В данной работе была рассмотрена схема безнапорной прямой флотации замазученных стоков ТЭЦ (рисунок 7).
В стволе ЭГДУ турбулизация водовоздушной смеси достигалась за счет гидродинамического взаимодействия двух потоков, вращающихся в противоположных направлениях. Для предотвращения слипания образующихся диспергированных пузырьков воздуха за счет придания им одинакового электрического заряда ствол ЭГДУ разделялся диэлектрическими вставками на катодные и анодные участки, которые присоединялись к соответствующим полюсам источника постоянного тока, работающего с напряжением 12В. Этот прием позволил уменьшить диаметр наиболее крупных пузырьков воздуха в 1,4-1,5 раза.
Рисунок 7. Схема безнапорной флотации очистки замазученных сточных вод ТЭЦ
1 − центробежный насос; 2 − эжектор; 3 − вентиль; 4 − вихревое электрогидродинамическое устройство; 5 − диэлектрические вставки; 6 − камера с коалесцирующей загрузкой; 7 − классификатор фракций; 8 − радиальный флотатор; 9 − источник постоянного тока
Поскольку в водовоздушной смеси после ЭГДУ присутствовали отдельные пузырьки воздуха диаметром более 2 · 10-3 м, свободное всплывание которых в объеме флотатора могло создать локальные области турбулизации потока, был предусмотрен классификатор фракций воздушной эмульсии.
В качестве классификатора фракций использовался вертикальный стояк, по которому водовоздушная смесь подавалась во флотатор. При движении водовоздушной смеси сверху вниз со скоростью 0,1 м/с пузырьки воздуха диаметром менее 1 · 10-3 м увлекались потоком и вместе с очищаемым стоком поступали во флотатор. Более крупные пузырьки всплывали на поверхность и лопались. Содержащийся в них воздух отводился в атмосферу. Среднее газонасыщение водовоздушной смеси в объеме флотации находилось в пределах φ = 0,08-0,12.
С целью большего повышения эффективности работы участка флотационной предочистки замазученных сточных вод перед классификатором газовой фракции была установлена камера с коалесцирующей загрузкой, которую обычно рекомендовано использовать перед отстаиванием или фильтрованием [1]. В крупнозернистых коалесцирующих загрузках происходят гидродинамические процессы возникновения высокоградиентных турбулентных пульсаций в межпаровом пространстве и процессы адгезии − накопления на поверхности загрузки нефтепродуктов с образованием пленки, которая затем отрывается с образованием крупных нефтяных капель, участвующих в процессах гетерокоагуляции. В качестве коалесцирующей загрузки использовались кольца Рашига диаметром 50 мм. Расчетная скорость фильтрования в камере составляла vф = 80-100 м/ч, высота фильтрующей загрузки − 0,8 м.
В соответствии с предложенной технологией эжектор на байпасной линии насоса и сатуратор, ранее работавшие по схеме напорной флотации, были отключены. На напорной линии насосов, перекачивающих сточные воды во флотатор, были установлены высоконапорные эжекторы.
В результате перехода со схемы напорной флотации на безнапорную схему с ЭГДУ, классификатором фракций и камерой с коалесцирующей загрузкой удалось повысить эффект очистки нефтесодержащих стоков безреагентной флотацией с 45-55 % до 65-70 % и увеличить продолжительность фильтроцикла адсорберов с активированным углем, работающих на доочистке стоков после флотаторов, с 11-12 до 22-24 суток.
Однако длительная эксплуатация предложенной в работе [1] технологии безнапорной флотационной очистки стоков от нефтепродуктов выявила ее следующие недостатки:
- за счет недостаточно высокой турбулизации, создаваемой двумя «потоками», имеющими противоположные направления вращения, в водовоздушной смеси, поступающей на классификатор фракции, находилось значительное количество пузырьков воздуха, размер которых превышал 2,0 · 10-3 м, что существенно снижало газонасыщение смеси после классификатора;
- наложение электрического поля существенно уменьшало эквивалентный диаметр только пузырьков воздуха, имеющих диаметр 1,5 мм и выше, что незначительно улучшало эффект флотационной очистки стоков;
- устройство камеры с коалесцирующей загрузкой, хотя и позволяло укрупнять частицы мазута в воде, но и способствовало также возникновению процессов слияния пузырьков воздуха, что, в свою очередь, не приводило к улучшению эффекта флотационной очистки.
Кроме того, необходимо отметить, что отсутствие реагентной обработки стоков не дает возможности для достижения высокого эффекта флотационной очистки практически при любом способе насыщения воды воздухом. Исследованиями отечественных и зарубежных авторов [8; 9; 10; 11] установлено, что при использовании рециркуляционной схемы в установках безнапорной флотации качество очистки не сильно зависит от исходной концентрации загрязняющих веществ в очищаемой воде и остаточное содержание примесей всегда меньше, чем при использовании прямоточной схемы (рисунок 8).
Рисунок 8. Зависимость остаточной концентрации нефтепродуктов в очищенной воде от исходной концентрации [5]
Коэффициент рециркуляции, выражающий соотношение рециркуляционного и основного расходов воды, не должен быть слишком большим, чтобы не допустить значительных расходов электроэнергии при работе насосов, так как величина рециркуляции практически не влияет на производительность флотатора. Однако, с другой стороны, коэффициент рециркуляции при использовании технологии безнапорной флотации не должен быть менее 30 %, в противном случае при смешении рециркуляционного и основного потоков газосодержание в общем потоке окажется ниже 5 % и степень очистки уменьшится [5; 7].
Как уже отмечалось, степень диспергирования пузырьков наряду с газонасыщением является одним из важнейших факторов успешного осуществления процесса флотации. Эксперименты, проведенные автором [2; 3], показали, что повышение дисперсности пузырьков воздуха в двухфазных потоках, обрабатываемых в вихревых аппаратах, может быть обеспечено за счет увеличения смоченного периметра проходного сечения аппарата при его неизменной площади [2; 3]. Конструктивно это достигается установкой в стволе вихревого смесительного устройства (ВСУ) соосно расположенного стержня или трубки меньшего диаметра (рисунок 9). Диспергирование пузырьков в стволе ВСУ может быть значительно интенсифицировано за счет покрытия его внутренней поверхности, а также наружной поверхности центрального стержня силикатными эмалями, что позволит с движущимся двухфазным потоком «вода − воздух» в пристеночной области создавать высокие значения касательных напряжений, приводящие к эффективному диспергированию пузырьков воздуха.
Эмалевое покрытие представляет собой нанесенное на металлическое изделие легкоплавкое стекло, полученное оплавлением шихты сырьевых материалов, главным образом, оксидов кремния, бора, натрия, калия, алюминия, кальция, титана и др. Большинство стеклоэмалевых покрытий обладают диэлектрическими свойствами.
В настоящее время созданы рецептуры стеклоэмалей различного назначения. Одним из перспективных направлений в эмалировании является разработка и применение составов безгрунтовых эмалевых покрытий, которые наносятся обычно в два слоя непосредственно на стальную поверхность без промежуточного грунтового слоя.
Рисунок 9. Схема вихревого смесительного устройства (ВСУ) с эмалевым покрытием
1 − подающий трубопровод; 2 − входная камера; 3 − ствол (вихревая камера); 4 − отводящий трубопровод; 5 − выходная камера; 6 − центральный стержень (трубка); 7 − эмалевое покрытие
Значительный интерес в практике использования ВСУ представляет однослойное покрытие аппаратов эмалью марки МК-5, обладающее высокой коррозионной стойкостью и малыми гидравлическими сопротивлениями [4].
Для создания высокотурбулентного режима перемешивания в стволе вихревого смесительного устройства должна быть максимально использована энергия подающего насоса. Поэтому установка струйного эжектора перед вихревым устройством с электрообработкой смеси является недостаточно рациональным решением, так как эжектор такого типа использует для подсоса воздуха из атмосферы значительную часть энергии потока жидкости. Представляет интерес использование для первичного смешения воды с воздухом смесительного устройства (ВСУ первой ступени), работающего по принципу вихревого эжектора, потребляющего количество энергии на порядок меньше струйного; при этом подачу воздуха можно осуществлять в центральную зону данного вихревого смесительного эжектирующего устройства при помощи компрессора низкого давления и малой производительности (например, мембранного компрессора).
Таким образом, анализируя вышеперечисленные схемы флотационной очистки промышленных сточных вод, можно сделать вывод, что конструктивная переработка и исследование вихревых смесительных устройств позволит увеличить эффективность очистки промышленных сточных вод от нефтепродуктов за счет образования водовоздушных пузырьков нужного диаметра, создающих большие касательные напряжения на границе «пузырек воздуха − жидкость». Интенсификация и внедрение таких технологий позволит повысить эффективность работы флотаторов, а также может способствовать созданию энерго- и реагентосберегающей технологии глубокой очистки нефтесодержащих стоков на основе использования методов безнапорной флотации, механического фильтрования и сорбции.
Данные технологии в настоящее время являются весьма актуальными, так как вопрос очистки промышленных сточных вод от нефтепродуктов является важной научно-технической задачей многих отраслей производства.
Список литературы:
1. Алексеева Т.В. Разработка технологии очистки замазученных сточных вод с использованием метода без-напорной флотации: автореф. дисс. ... канд. техн. наук. − Пенза, 2003. − 126 с.
2. Андреев С.Ю., Гришин Б.М., Бикунова М.В., Гришин Л.Б. Исследование вихревых смесительных устройств с эмалевыми покрытиями для интенсификации работы флотационных установок // Известия вузов. Строи-тельство. – 2008. − № 11. − 48 с.
3. Гришин Б.М. Очистка нефтесодержащих сточных вод ТЭЦ методами напорной и безнапорной флотации / Б.М. Гришин, С.Ю. Андреев, Т.В. Алексеева, Е.А. Савицкий, Л.Б. Гришин // Региональная архитектура и строительство. − Пенза, 2007. − 66 с.
4. Демидочкин В.В. Совершенствование систем подачи и распределения воды с применением труб, покрытых эмалью: автореф. дисс. ... канд. техн. наук. − Пенза, 2000. − 146 с.
5. Карабаев Ю.С., Самыгин В.Д. Флотационная очистка сточных вод в реакторе-сепараторе // Экология и промышленность России. − 2005. − 336 с.
6. Покровский В.Н., Аркачеев Е.П. Очистка сточных вод тепловых электростанций. − М.: Энергия, 1980. −
256 с.
7. Яковлев С.В., Карелин Я.А., Ласков Ю.М., Воронов Ю.В. Очистка производственных сточных вод / Под ред. С.В. Яковлева. − М.: Стройиздат, 1979. − 320 с.
8. Al-Shamrani A., James A., Xiao H., Destabilization of oil-water emulsions and separation by dissolved air flotation / А. Al-Shamrani, A. James // Water Research. − 2002. Vol. 36. № 6. – P. 36.
9. Arnold S.R., Grubb T.P., Harvey P.J., Recent applications of dissolved air flotation pilot studies and full scale de-sign / S.R. Arnold, T. P. Grubb // Water Science and Technology. − 1995. Vol. 31. № 3. − P. 31.
10. Charles G.E., Mason S. Coalescence of liquid drops with feat liquid interfaces / G.E. Charles, S. Mason // Journal of Colloid Soil. − 1968. № 15. − P. 267.
11. Chiloch., Sideman S., Resnik W., Coalescence and breakup in dilute polydispersious / Chiloch, S Sideman // Cana-dian J. Of Chem. Endud. − 1973. − P. 549.
References:
1. Alekseeva T.V. The development of clean technology of the oily wastewater by the method of gravity flotation. Cand. tech. sci autopap. diss. Penza 2003. 126 p. (In Russian)
2. Andreev S.Iu., Grishin B.М., Bikunova М.V., Grishin L.B. The researches of vortex blending equipments with enameling to identify the operation of flotation plants. Izvestiia vuzov. Stroitel'stvo [Proceedings of the universi-ties. Construction]. 2008. No. 11, 48 p. (In Russian)
3. Grishin B.М. The purification of oily wastewater of thermoelectric plant by the methods of pressure flotation and free-flow flotation. Regional'naia arkhitektura i stroitel'stvo [Regional architecture and construction]. Penza, 2007. 66 p. (In Russian);
4. Demidochkin V.V. The development of the supply systems and distribution of water with the enamelled tubes. Cand. tech. sci autopap. diss. Penza 2000. 146 p. (In Russian)
5. Karabaev Iu.S., Samigin V.D. Flotation purification of wastewater in the reactor-separator. Ekologiia i promysh-lennost' Rossii [Ecology and Industry of Russia]. 2005. 336 p. (In Russian);
6. Pokrovskiy V.N., Arkacheev Е.P. Wastewater treatment of the thermoelectric plant. Moscow, Energiia Publ., 1980. 256 p. (In Russian)
7. Yakovlev S.V., Karelin Ia.А., Laskov Iu.М., Voronov Iu.V. Industrial wastewater treatment. Moscow, Stroyizdat Publ., 1979. 320 p. (In Russian)
8. Al-Shamrani A., James A., Xiao H., Destabilization of oil-water emulsions and separation by dissolved air flota-tion. А. Al-Shamrani, A. James. Water Research. 2002. Vol. 36. № 6, P. 36.
9. Arnold S.R., Grubb T.P., Harvey P.J., Recent applications of dissolved air flotation pilot studies and full scale de-sign. S.R. Arnold, T.P. Grubb. Water Science and Technology. 1995. Vol. 31. № 3, P. 31.
10. Charles G.E., Mason S. Coalescence of liquid drops with feat liquid interfaces. G. E. Charles, S. Mason. Journal of Colloid Soil. 1968. № 15. P. 267.
11. Chiloch., Sideman S., Resnik W., Coalescence and breakup in dilute polydispersious. Chiloch, S Sideman. Canadi-an J. Of Chem. Endud. 1973. P. 549.