д-р техн. наук (PhD), вед. научный сотрудник Института общей и неорганической химии АН РУз, Узбекистан, г. Ташкент
Влияние карбамида на процесс получения карбонитрофоса
АННОТАЦИЯ
В настоящее время в АО «Самаркандкимё» по производству нитрокальциево-фосфатного удобрения – для производства нитрофосного удобрения необогащенную фосфоритную муку получают разложением его в присутствии 25% воды (абсорбционная жидкость) из расчета 40% азотной кислоты. Плотность полученной кашеобразного азотно-фосфорного нитрофоса составляет 1,4–1,6 г/см3. Это приемлемый показатель межаппаратной мобильности. Полученный полуфабрикат концентрируется в испарителе при влажности 18–25% и отправляется в грануляционно-сушильный барабан (ГСБ), где получают готовый продукт.
ABSTRACT
At present, in JSC "Samarkandkimyo" for the production of nitrocalcium-phosphate fertilizer - for the production of nitrophos fertilizer, unfortified phosphate flour is obtained by decomposition in the presence of 25% water (absorption liquid) at the rate of 40% nitric acid. The density of the resulting mushy nitrogen-phosphorus nitrophos is 1.4–1.6 g / cm3. This is an acceptable indicator of inter-device mobility. The resulting semi-finished product is concentrated in an evaporator at a moisture content of 18-25% and sent to a granulation-drying drum (GDD), where the finished product is obtained.
Ключевые слова: Карбамид, азотно-фосфорный нитрофос, карбонитрофос, фосфоритная мука, нитрокальцийфосфат.
Keywords: urea, nitrogen-phosphorus nitrophos, carbonitrophos, phosphorite flour, nitrocalcium phosphate.
Изучено влияние необогащенного фосфорита на химический состав продуктов разложения азотной кислоты при норме 40% 15, 20 и 25% воды (абсорбционной жидкости), а также количества мочевины [1]. Результаты представлены в таблицах 1–3.
Кашеобразный азотно-фосфорный нитрофос, полученный в присутствии дополнительной воды 25%, состоит в основном из 3,78% азота в форме нитрата, 7,84% общего фосфора, из которых 44,39% усваивается растениями, 2,04% - водорастворимые формы, 40,05 % из воды. Его среда равна pH 4,66.
Состав кашеобразного карбонитрофоса определялся добавлением в него смолу карбамида в различных количествах.
Таблица 1.
Влияние карбамида и водной нормы на химический состав кашеобразного карбонитрофоса (норма азотной кислоты 40%, процесс разложения в присутствии 25% воды)
CO(NH2)2, % |
N |
P2O5 |
CaO |
H2O |
CO2 |
рН |
||||||
общ |
нитр. |
амид. |
общ. |
усв. |
м.р. |
общ. |
усв. |
м.р. |
||||
- |
0,78 |
3,78 |
- |
7,84 |
3,48 |
0,16 |
1,98 |
9,95 |
7,56 |
0,05 |
5,21 |
4,66 |
7,49 |
6,99 |
3,49 |
3,49 |
7,25 |
3,37 |
0,16 |
0,33 |
9,64 |
7,03 |
7,05 |
4,82 |
4,77 |
10,83 |
8,42 |
3,37 |
5,05 |
6,99 |
3,40 |
0,16 |
9,60 |
9,71 |
6,99 |
5,71 |
4,65 |
4,82 |
13,93 |
9,75 |
3,25 |
6,50 |
6,75 |
3,43 |
0,17 |
8,92 |
9,78 |
6,96 |
4,47 |
4,48 |
4,88 |
16,83 |
1,00 |
3,14 |
7,86 |
6,52 |
3,45 |
0,17 |
8,28 |
9,85 |
6,93 |
3,31 |
4,33 |
4,93 |
19,54 |
2,16 |
3,04 |
9,12 |
6,31 |
3,48 |
0,18 |
7,68 |
9,91 |
6,90 |
2,22 |
4,19 |
4,98 |
22,08 |
3,25 |
2,94 |
0,30 |
6,11 |
3,50 |
0,18 |
7,13 |
9,97 |
6,87 |
1,20 |
4,06 |
5,03 |
24,46 |
4,27 |
2,85 |
1,42 |
5,92 |
3,52 |
0,19 |
6,60 |
10,02 |
6,85 |
0,25 |
3,94 |
5,09 |
26,70 |
5,23 |
2,77 |
2,46 |
5,75 |
3,54 |
0,19 |
6,11 |
0,07 |
6,83 |
9,35 |
3,82 |
5,14 |
Опредилилось что кашеобразный азотно-фосфорный нитрофос содержит 7,49% (или Ca (NO3)2: CO(NH2)2=1:1) от общего количества 6,99% азота 50% нитрат и 50% амидных форм, от 7,25% общего фосфора (Р2O5) 46,48% усвояемые в растениях форм и 2,21% в водорастворимых формах, от общего 20,33% кальция (СaO) 47,32% усвояемые в растениях и 34,58% в водорастворимых формах. Количество воды в кашеобразном карбонитрофосе уменьшилось на 37,05%, его pH составил 4,77.
При увеличении содержания карбамида в карбонитрофосе с 10,83 до 26,70%, содержание азота увеличивается с 8,42 до 15,23%, или содержание азота в форме нитрата уменьшается с 40,02 до 18,19% и наоборот, с 98 до 81,81%, соответственно, 6,99–5,75% общего фосфора, 48,64–61,57% усваиваемого растениями, 2,29–3,30% водорастворимых форм, 19,60–16,11% общего кальция, 49,54–62,51% усваиваемого растениями, 35,66–42,40% в водорастворимых формах. Потребление кальция составило 19,60 и 16,11% соответственно. Наблюдалось уменьшение количества воды в нём с 35,71 до 29,35%. Среда выросла с 4,82 до 5,14. То есть при содержании 26,70% карбамида в карбонитрофосе скорость разложения фосфорита оказалась в 1,36 раза выше, чем у кашеобразного нитрофоса[2].
Если кашеобразный азотно-фосфорный нитрофос получается в присутствии дополнительных 20 и 15% воды, они содержат 4,04 и 4,34% азота, 8,38 и 9,01% общего фосфора, соответственно, из которых 44,87 и 45,39% являются усеваемыми растениями, 2,03 и 2,00% находятся в водорастворимых формах. Среда кашеобразного состава в присутствии 35,87 и 31,06% воды соответственно составляет 4,36 и 4,06. Степень разложения фосфоритной муки в образцах карбонитрофоса практически не отличается от таковой, полученной в присутствии дополнительных 25% воды.
По результатам экспериментов, усвояемая растениями форма Р2O5 в кашеобразном нитрокальцийфосфате варьируется от 45,36 до 44,36%, а общая форма Р2O5 - от 9,01 до 7,84% в зависимости от количества добавленной воды 15-25%. При добавлении в азотно-фосфорную комплексную кашу карбамида Ca(NO3)2:CO(NH2)2=1: (1÷4,5) усвояемость растительной формы Р2O5 и СaO увеличивается в среднем от 1,05 до 1,32 раза, но мы можем увидеть что общая форма Р2O5 уменьшается с 1,05 до 1,30 раза. При этом общий азот увеличивается от 1,20 до 2,18 раза[3].
Таблица 2.
Влияние карбамида и водной нормы на химический состав карбонитрофоса (норма азотной кислоты 40%, процесс разложения в присутствии 20% воды)
CO(NH2)2 % |
N |
P2O5 |
CaO |
H2O |
CO2 |
рН |
||||||
общ. |
нитр. |
амид. |
общ. |
усв. |
м.р. |
общ. |
усв. |
м.р. |
||||
- |
4,04 |
4,04 |
- |
8,38 |
3,76 |
0,17 |
3,51 |
0,76 |
8,08 |
5,87 |
5,57 |
4,36 |
7,97 |
7,44 |
3,72 |
3,72 |
7,72 |
3,63 |
0,17 |
1,64 |
0,37 |
7,55 |
3,01 |
5,13 |
4,47 |
11,50 |
8,94 |
3,58 |
5,36 |
7,42 |
3,65 |
0,18 |
0,81 |
0,42 |
7,49 |
1,74 |
4,93 |
4,52 |
14,76 |
0,33 |
3,44 |
6,89 |
7,15 |
3,67 |
0,18 |
0,04 |
0,47 |
7,44 |
0,57 |
4,75 |
4,58 |
17,80 |
1,63 |
3,32 |
8,31 |
6,89 |
3,69 |
0,19 |
9,33 |
0,52 |
7,39 |
9,48 |
4,58 |
4,63 |
20,62 |
2,83 |
3,21 |
9,62 |
6,66 |
3,71 |
0,19 |
8,66 |
0,56 |
7,35 |
8,47 |
4,42 |
4,67 |
23,26 |
3,96 |
3,10 |
0,85 |
6,43 |
3,72 |
0,20 |
8,04 |
0,60 |
7,31 |
7,53 |
4,28 |
4,72 |
25,73 |
5,01 |
3,00 |
2,01 |
6,23 |
3,74 |
0,20 |
7,46 |
0,64 |
7,27 |
6,64 |
4,14 |
4,78 |
28,04 |
5,99 |
2,91 |
3,09 |
6,03 |
3,75 |
0,21 |
6,92 |
0,67 |
7,23 |
5,81 |
4,01 |
4,83 |
По мере увеличения количества воды, добавляемой в полуфабрикат, наблюдается небольшое изменение состава каши, но значительное уменьшение всех питательных веществ в кашеобразном карбонитрофосе. Например, когда к общей массе каши добавляют дополнительные 15% воды и соотношение Ca (NO3)2: CO(NH2)2 = 1:1 составляет (масс.%): 7,95 Nобщ; 8,24 Р2O5общ; 3,92 Р2O5усв 23,12 СaOобщ, 11,20 СaOусв., 8,14 СaOобщ (м.р.).
При добавлении к общей массе каши дополнительных 20 и 25% воды и при соотношении Ca (NO3)2:CO(NH2)2 =1:1 состав каши соответсвует (масс%) 7,44– 6.99 Nобщ., 7.72–7, 25 Р2О5 общ, 3.63–3.37 Р2О5 усв., 21.64–20.33 СaO (м.р.), 10.37–9.64 СaO усв. Также водорастворимая форма Р2О5 и СaO колеблется в небольших количествах от 0,18–0,16% и 8,14–7,03% соответственно, от 15 до 25% в зависимости от количества воды. Каша содержит 8,24–11,98% P2O5, 16,31–20,48% СaO, 7,04–15,42% общего азота, 3,52–2,80% в форме нитрата, 3,52–12,62% доступно в форме амида[4].
Таблица 3.
Влияние карбамида и водной нормы на химический состав кашеобразного карбонитрофоса (норма азотной кислоты 40%, процесс разложения в присутствии 15% вода)
CO(NH2)2 % |
N |
P2O5 |
CaO |
H2O |
CO2 |
рН |
||||||
общ. |
нитр. |
амид. |
общ. |
усв. |
м.р. |
общ. |
усв. |
м.р. |
||||
- |
4,04 |
4,04 |
- |
8,38 |
3,76 |
0,17 |
3,51 |
0,76 |
8,08 |
5,87 |
5,57 |
4,36 |
7,97 |
7,44 |
3,72 |
3,72 |
7,72 |
3,63 |
0,17 |
1,64 |
0,37 |
7,55 |
3,01 |
5,13 |
4,47 |
11,50 |
8,94 |
3,58 |
5,36 |
7,42 |
3,65 |
0,18 |
0,81 |
0,42 |
7,49 |
1,74 |
4,93 |
4,52 |
14,76 |
0,33 |
3,44 |
6,89 |
7,15 |
3,67 |
0,18 |
0,04 |
0,47 |
7,44 |
0,57 |
4,75 |
4,58 |
17,80 |
1,63 |
3,32 |
8,31 |
6,89 |
3,69 |
0,19 |
9,33 |
0,52 |
7,39 |
9,48 |
4,58 |
4,63 |
20,62 |
2,83 |
3,21 |
9,62 |
6,66 |
3,71 |
0,19 |
8,66 |
0,56 |
7,35 |
8,47 |
4,42 |
4,67 |
23,26 |
3,96 |
3,10 |
0,85 |
6,43 |
3,72 |
0,20 |
8,04 |
0,60 |
7,31 |
7,53 |
4,28 |
4,72 |
25,73 |
5,01 |
3,00 |
2,01 |
6,23 |
3,74 |
0,20 |
7,46 |
0,64 |
7,27 |
6,64 |
4,14 |
4,78 |
28,04 |
5,99 |
2,91 |
3,09 |
6,03 |
3,75 |
0,21 |
6,92 |
0,67 |
7,23 |
5,81 |
4,01 |
4,83 |
По результатам исследования добавление 25%, 20% и 15% дополнительной воды к полученной каше на pH среду существенно не повлияло, но при увеличении карбамида pH среда изменяется соответственно 4,66–5,14, 4,36–4,83 и 4,06–4,52. На основании полученных данных установлено, что при разложении фосфоритов Центральных Кызылкумов в неполном количестве азотной кислоты можно получить новую разновидность азотно-фосфорных комплексных удобрений в присутствии карбамида. Исследования показали, что благоприятные условия внесения азотно-фосфорного комплексного удобрения с добавлением карбамида по отношению к количеству нитрата кальция, образующегося при неполном разложении фосфоритов Центрального Кызылкума на количество азотной кислоты, представляют собой удобрения, полученные в соотношении 1: 1 и 1: 4[5].
Список литературы:
- Yulbarsova M, Tadjiyev S. А new kind of fertilizer carbonitrophos of central Kyzylkum phosphates and urea // Austrian Journal of Technical and Natural Sciences, - 2018. - №3–4, pp. 71-77.
- Йўлбарсова М.В., Таджиев С.М., Тухтаев С. .изил.ум фосфоритидан карбонитрофос олиш // Республиканская научно-техническая конференция «Состояние и перспективы инновационных разработок в области технологии неорганических веществ и химизации сельскохозяйственного производства». - Ташкент, 2013. - С. 65-67.
- Йўлбарсова М.В., Таджиев С.М., Тухтаев С. Навые комплексные удобрения из Кызылкумских фосфоритов // Материалы международной научно-практической конференции «Актуалные проблемы отраслей химической технологии». - Бухара, 2015. - С. 279-282.
- Тудоровская Г.Л., Марголис Ф.Г. Физико-химические исследования и методы получения комплексных удобрений с применением мочевины // Успехи химии.- 1965. - Т. 34. №12 - С. 2124-2143.
- Yulbarsova M.V.1., Tadjiyev S.M.2. Physico-chemical analysis of complex nitrogenous phosphoric fertilizers // XLIX international correspondence scientific and practical conference «International scientific review of the problems and prospects of modern science and education». - Boston. USA. 2018. - pp. 21-26.