старший преподаватель Ташкентского химико технологического института, Республика Узбекистан, г. Ташкент
АННОТАЦИЯ
В данной статье представлены результаты исследования влияния ингредиентов на упруго-прочностные свойства полиэтилена высокой плотности. Разработанные методами оптимального содержания наполнителя огнестойкие композиционные полимерные материалы обладают достаточно высокими прочностными свойствами и огнестойкостью.
ABSTRACT
This article provides the results to investigate the influence of ingredients on the elastic-strength properties of high density polyethylene. The optimum filler content methods developed fire-resistant composite polymeric materials have sufficiently high strength properties and fire resistance.
Ключевые слова: композиционный полимерный материал, антипирен, песок, мел, наполнитель, механоактивированный, огнестойкий, прочность, ингредиент, волокно.
Keywords: the composite polymer material, а fire retardant, sand, chalk, filler, mechanically activated, flame retardant, the strength, the ingredient fibers.
Введение. В целях получения огнестойких композиционных материалов в состав полимерных композиционных материалов вводят различные наполнители, так как наполненные композиционные полимерные материалы обладают высокой механической прочностью.
Установлено, что, наряду с природными наполнителями, заметное влияние на свойства композиций оказывают форма и размеры его частиц. Несмотря на отсутствие детального объяснения роли формы и размера частиц наполнителя, в большинстве случаев выяснено, что они оказывают определенное воздействие на прочностные характеристики композиционных материалов [1].
Объекты и методы исследования. В соответствии с такой постановкой задачи нами было исследовано влияние механоактивированного песка и мела на прочностные свойства полиэтилена высокой плотности марки I-0760 (HDPE) с плотностью 0.960 г/см3 и индексом расплава 5,5-8,5 г/10 мин [1].
Для понижения горючести полимерных материалов применяются специальные вещества – антипирены. Как правило, антипирены должны отвечать следующим требованиям: иметь в достаточной степени хорошую совместимость с полимером; не понижать механических и других физических характеристик материала; быть нетоксичными; прозрачными и др. Известно два предположения относительно механизма действия антипиренов: первое – препятствует пиролизу полимера и замедляет выделение горючих газов пиролиза; второе – образует слаболетучие негорючие газы, препятствующие воспламенению газов пиролиза. Антипирены подразделяются на инертные и химически активные. Первые не вступают в реакцию с полимером и образуют с ним однородную физическую смесь. Вторые – вступают в химическую связь с полимером.
Применительно к полимерам хорошей огнестойкостью обладают композиции, содержащие в своем химическом составе Р, N, Cl и другие элементо-содержащие соединения. Поэтому в качестве ингредиента были использованы олигомерные антипирены, представляющие собой негорючую, нетоксичную сыпучую массу. Они являются гетероцепным полимером, содержащим азотные, фосфорнокислые и хлорные группы, для придания полимерным, древесным материалам огнестойкости (негорючести), а также образованные взаимодействием ортофосфорной кислоты с уротропином и натрий тетраборатадекагидратом (АП-1, АП-2, АП-3,АП-4, АП-5 и АП-6), которые легко совмещаются и впитываются полимерными материалами и придают этим материалам высокую огнестойкость, что имеет важное значение в условиях жаркого климата. Соотношение исходных веществ для АП-1 – АП-3 составляет 1:0,25:0,1 (моль/л), а для АП-4 –АП-6 -;1:0,5:0,2 (моль/л). Компонентами олигомерного антипирена являются относительно дешевые и доступные отечественные вещества, такие как ортофосфорная кислота, уротропин и натрий тетраборатадекагидрат. Олигомерный антипирен является дешевым и доступным, обладает высокими огне- и атмосферостойкостью, отсутствием выделения токсичных веществ [2].
Качество полиэтиленовых композиций можно улучшить повышением свойств полиэтилена улучшением прочностных характеристик композиций методом механоактивацией минеральных наполнителей. В качестве минеральных наполнителей был выбран чиназский речной песок (удельная поверхность 396 см2/г, насыпная плотность 1461 кг/м3, плотность 2324 кг/м3), который является достаточно мелкозернистым и проходит через сито 0,008, модуль крупности меньше единицы [3-4].
Для снижения стоимости и повышения огнестойкости композиций и экологичности в её состав добавляли мел (карбоната кальция).
Для механоактивации наполнителей была выбрана дисмембраторная установка «Композит 2000», в которой реализуется комбинированный эффект ударно-раскалывающее-истирающего метода.
Механизм усиления полимеров порошкообразными наполнителями - явление чрезвычайно сложное. Наполнители, в зависимости от их природы, могут увеличивать или уменьшать прочностные свойства полимерных композиций. Это подтверждается полученными нами результатами исследований влияния содержания механоактивированного песка и мела на прочностные свойства полиэтиленовых композиций.
Полученные результаты и их обсуждение. Зависимость прочностных свойств полиэтиленовых композиций от содержания наполнителей - порошковых ингредиентов представлена в таблице
Таблица.
Физико-механические свойства наполненных полиэтиленовых композиций
Композиция |
Содержа- ние наполни-теля, мас.ч. |
Прочность при растя-жении, МПа |
Относи-тельное удлинение, % |
Твердость по Бринеллю, НБ, МПа |
Модуль упру-гости при изгибе, Еи, МПа |
Ударная вязкость, а, Дж/м2 |
ПЭВП |
- |
26,0 |
1200 |
45,0 |
1280 |
26,0 |
ПЭВП+ антипирен |
2 4 6 8 10 12 |
33,1 32,2 28,1 25,4 20,4 17,3 |
1107 1090 910,0 815,4 710,4 607,3 |
53,5 58,3 55.4 40,0 30,0 23,1 |
1305 1325 1350 1375 1400 1420 |
29 5 31,3 30,0 25,4 21,4 17,3 |
ПЭВП+ мел (CaCO3) |
5 10 20 30 40 |
30,5 32,8 31,4 28,4 23,5 |
1280 1080 900 840 725 |
50,5 55,0 57,0 59,5 58,1 |
1300 1450 1530 1600 1650 |
32, 5 35,3 33,0 27,4 22,4 |
ПЭВП+ кварцевый песок
|
2 4 6 8 10 12 |
35,1 33,2 30,1 21,4 18,4 15,3 |
1100 1000 820 703 520 403 |
53,5 55,0 54,5 52,0 60,0 43,1 |
1320 1470 1590 1680 1700 1750 |
31, 5 33,3 31,0 24,4 20,4 15,3 |
Как видно из таблицы, минеральные наполнители - механоактивированный песок и мел в составе полиэтиленовых композиций улучшают механические свойства композиционных материалов и зависимости носят экстремальный характер. В частности, при содержании механоактивированного песка и мела в количестве 6 мас.ч. разрывная прочность повышается в пределах до 50 МПа с увеличением количества вводимых наполнителей. При дальнейшем увеличении содержания наполнителей наблюдается некоторое снижение разрывной прочности полиэтиленовых композиций.
Это объясняется тем, что полиэтилен высокой плотности, воздействуя на процессы взаимодействия с механоактивированным песком и мелом, облегчает смачивание и её растекание по поверхности наполнителя, что является необходимым условием сцепления между частицами песка и мела за счет образования более прочных связей между ними. Кроме того, увеличение разрывной прочности полиэтиленовых композиций объясняется тем, что при механоактивации песка и мела наблюдается изменение их удельной поверхности и неровности поверхности частиц. Это приводит к возникновению условий для создания прочных комплексных связей между полимерной связующей и наполнителями.
Такая же закономерность изменения разрывной прочности полиэтиленовых композиций наблюдалась и при использовании олигомерного антипирена в количестве 2-6 мас.ч. Представленная зависимость разрывной прочности полиэтиленовых композиций от содержания олигомерного антипирена носит экстремальный характер, причем максимум смещается в сторону более высокого содержания в олигомерного антипирена по сравнению с композициями, в которых используются механоактивированный песок и мел.
Таким образом, оптимальное содержание механоактивированного песка, мела и олигомерного антипирена составляет, соответственно, 3-5, 5-10 и 2-6 мас.ч.
Исходя из вышеизложенного нами предлагается для разработки рецептуры полиэтиленовых композиций использовать механоактивированный песок, мел и олигомерный антипирен в этих пределах.
Резюме. Таким образом, определены закономерности влияния содержания механоактивированного песка и мела на прочностные свойства композиционных полиэтиленовых материалов, наполненных олигомерными антипиренами. Установлено, что при содержании механоактивированного песка и мела в количестве 6 -10 мас.ч. прочность находится в пределах 30-35 МПа, а при содержании олигомерного антипирена волокна в количестве 2-6 мас.ч. разрывная прочность повышается и носит экстремальный характер. Причем максимум смещается в сторону более низкого содержания олигомерного антипирена по сравнению с композициями, в которых используются механоактивированные песок и мел.
Проведенные исследования позволили разработать огнестойкие композиционные материалы на основе полиэтилена высокой плотности и различных ингредиентов оптимизированного состава, содержащих олигомерные антипирены и комбинации высокодисперсных ингредиентов - механоактивированных песков и мела. При изучении физико-механических и прочностных свойств разработанных огнестойких композиционных материалов установлено, что они обладают достаточно высокими прочностными свойствами, отвечающими предъявляемым требованиям к композиционным полимерным материалам для сидений автобусов.
Список литературы: