Применение метода озонирования для обезвреживания технологических растворов медного производства

АННОТАЦИЯ

В статье исследуется процесс очистки технологического раствора купоросного цеха производства меди методом озонирования. Озонирование позволило очистить маточный раствор от примесей и вернуть технологический раствор в производство, а также получить осадок соединений металлов.

ABSTRACT

The article examines the process of purification of the technological solution of the vitriol shop of copper production by the method of ozonation. Ozonation made it possible to purify the mother liquor from impurities and return the technological solution to production, as well as to obtain a precipitate of metal compounds.

Ключевые слова: производство меди, озонирование, технологический раствор, температура, расход озона, окисление, степень очистки.

Keywords: copper production, ozonation, process solution, temperature, ozone consumption, oxidation, degree of purification.

Проблема обезвреживания технологических растворов медного производства и извлечение из них ценных компонентов с последующим использованием их в качестве вторичного сырья является одной из актуальных вопросов в металлургии меди. Эта проблема имеет несколько аспектов: металл извлеченный из технологических растворов, значительно дешевле металла, извлекаемого из руды целым рядом технологических переделов, после извлечения металлов из растворов последний может быть использован обратно в производстве. В настоящее время все более пристальное внимание обращают на себя технологии, позволяющие эффективно извлекать ионы металлов из промышленных растворов и создавать замкнутые системы оборотного водоснабжения. Таким образом, можно предотвратить их вредное воздействие на окружающую среду.

В связи с этим исследования по переработке технологических растворов и утилизация извлекаемых соединений металлов являются актуальной научной и практической задачей. Известны многочисленные методы очистки технологических растворов как хлорирование, нейтрализация, флотация, γ-облучение, УФ-облучение, химические методы и др.

Проводимые в последние годы научно-исследовательские работы в области извлечения ценных компонентов из технологических растворов направлены на разработку комбинированных технологий, включающих как гидрометаллургические, так и пирометаллургические методы [13; 32]. В связи с этим, выбор технологических решений по очистке сточных вод металлургических предприятий приобретает первостепенное значение.

Вопрос очистки сбрасываемых сточных вод производства меди актуален, поскольку накопление ионов тяжелых металлов (ИТМ) в продуктивых растворах вызывает затруднения в дальнейшем использовании этих вод в хозяйственной деятельности [7; 18; 40]. При этом некоторые целлюлозосодержащие сорбенты обладают сравнительно низкой емкостью по отношению к ИТМ, другие же по своим свойствам вполне могут быть сопоставимы или даже превосходить применяемые в промышленности ионообменные смолы. В работе [30; 50] приведены значения величин сорбционной емкости различных целлюлозосодержащих растительных сорбентов в сравнении с величинами сорбционной емкости активированного угля и некоторых ионообменных смол и их сорбционные характеристики.

В работе [15] рассмотрена возможность очистки сточных вод рудника «Карнасурт» ООО «Ловозерский ГОК» от ионов фтора методом химической коагуляции. Удалось добиться снижения концентрации фторид-ионов до уровня ПДК, вместе с тем необходимо искать пути оптимизации расхода реагентов. Наиболее перспективными направлениями очистки воды от фтора для вод горнорудных предприятий представляются комбинированные технологии, позволяющие с высокой эффективностью и необратимо удалять фтор в широком диапазоне концентраций, включающие химическое осаждение, коагуляцию и сорбционные процессы [44; 45; 56; 53; 52; 59; 63; 51].

В работе [23] предлагается упрощенная схема ионообменной очистки воды от солей тяжелых металлов за счет применения натрий катионирования. Ионнообменный метод имеет ряд недостатков: образование вторичных отходов-элюатов, требующих дополнительной переработки, большой расход реагентов для регенерации ионитов и обработки смол, высокая стоимость ионитов и смол. Сорбционная очистка сточных вод позволяет удалять загрязнения различного характера практически до любой остаточной концентрации независимо от их химической устойчивости [19].

Эффективность процесса глубокой очистки технологических растворов процессом адсорбции зачастую, зависит от выбора адсорбента. В качестве сорбентов используют активные угли [5] и отходов различных производств: золы, ферритизированных шламов [16; 28; 57], который обеспечивают степень очистки стоков до 95-99 %.

В работе [4; 6] исследовано применение природных адсорбентов - цеолитов, в работе [3; 17] брусита, монтмориллонита, ирлита, бентонита. Предлагается способ сорбционной очистки стоков с использованием алюмосиликатов [11; 26]. Данные адсорбенты позволяют достичь высокой степени очистки без дополнительного применения коагулянтов. Изучена адсорбционная способность материалов на основе кремнистых пород [33; 42], а также с использованием природного и модифицированного диатомита [49]. Показатели качества технологических растворов выше аналогичных показателей после очистки традиционными природными сорбентами.

Несмотря на достоинства физико-химических методов очистки сточных вод (универсальность, производительность, многократное использование воды) имеются и недостатки: из-за постоянно изменяющихся показателей качества воды технологический режим работы очистных сооружений часто становится нерегулируемым и громоздкость оборудования, а также значительный расход реагентов.

В работе [1] рассмотрены вопросы моделирования флотационной очистки. Полученные исследования показали, что выпадение частиц в осадок является незначительным фактором, и оно не оказывает значительного влияния на суть всего процесса флотации. Ионная флотация является технологичным процессом переработки гидроминеральных месторождений [9; 20; 55].

Исследования по извлечению цветных металлов ионной флотацией из сбросных растворов позволяет коллективно извлекать металлов, но требуется отдельное извлечение каждого металла [38; 36; 43; 58; 37; 34]. В настоящее время развитие метода ионной флотации широко не применяется в связи с тем, что ассортимент реагентов ограничен солями высших жирных кислот, сульфгидрильными и азотсодержащими соединениями, которые, являются дорогостоящими веществами, регенерация реагентов очень сложно.

Для достоверности полученных лабораторных результатов проведена статистическая обработка показателей ионной флотации металлов из различных растворов в пенный продукт, с целью оценки воспроизводимости опытов с реагентами. Для статистической обработки полученных результатов рассчитывались основные числовые характеристики [47; 29].

Химическую очистку сточных вод целесообразно применение перед биологическими и физико-химическими методами, а также перед подачей производственных сточных вод в систему оборотного водоснабжения, и перед спуском их в водоем, для доочистки воды с целью их дезинфекции, обесцвечивания или извлечения из них различных компонентов [27]. При химической очистке применяют следующие способы нейтрализации: нейтрализация реагентами, взаимная нейтрализация кислых и щелочных сточных вод, фильтрование через нейтрализующие материалы [39; 41].

В работе [31] показана возможность использования следующих окислителей: кислород воздуха, пероксид водорода, гипохлориты кальция и натрия, пероксосерные кислоты и др. Основное достоинство химических методов - возможность применения его для обезвреживания кислотно-щелочных стоков различных объемов с различной концентрацией ионов тяжелых металлов. Недостаткими является: значительное повышение солесодержания очищенных от ИТМ стоков за счет внесения реагентов, что вызывает необходимость дополнительной доочистки; большой расход реагентов; необходимость организации и содержания реагентного хозяйства со специальным коррозионно-устойчивым оборудованием.

Для очистки воды от различных растворимых и диспергированных примесей применяют процессы анодного и катодного восстановления, электрокоагуляцию, электрофлотацию и электродиализа [2]. Процессы электрохимического воздействия на водные растворы проводится на электролизерах. На аноде протекает реакция электрохимического окисления, на катоде протекает реакция электрохимического восстановления [21; 25; 10; 8]. В работе [22] приведена методика расчета технологических параметров электрокоагуляционного способа очистки сточных вод от ионов тяжёлых металлов. Установлены наиболее характерные ингредиенты-загрязнители: медь, цинк, никель, хром, кобальт и другие. Достоинством электрохимических методов является извлечение ценных компонентов при относительно простой технологической схеме, компактности установок, отсутствии потребности в химических реагентах. Недостатком является высокий расход электроэнергии, листового железа и алюминия. Поэтому необходимость использования данного метода в каждом конкретном случае должна быть экономически обоснована.

Озон является одним из самых сильных природных окислителей. Также он является сильнейшим дезинфицирующем агентом [24]. Образование гидроксильных радикалов в результате трансформации озона в водной среде увеличивается в присутствии пероксида водорода, катализаторов, активированного угля, при совмещении озонирования с ультрафиолетовым облучением и ультразвуковой обработкой [62]. Озонирование может быть использовано в качестве эффективного способа повышения адгезионных свойств каучуков при модификации пленкообразующих полимеров, входящих в состав клеев [54].

Для проведения исследований были отобраны технологические растворы медного производства: кислые стоки купоросного цеха Медеплавильного завода АО «Алмалыкский ГМК». Объем стоков купоросного цеха составляет до 50 м³/сутки. Содержание серной кислоты – 4÷7 г/дм³. Химический состав технологического раствора, г/дм³: Cu 0,6-0,9, Zn 0,2-0,3, Fe 0,05-0,06, Ni 16-25, Sb 0,35, As 0,14 и прочие. Фазовый состав раствора, г/дм³: CuSO₄ 156,9, NiSO₄ 32,94, FeSO₄ 0,14, ZnSO₄ 0,518, НSbО₂ 0,445. До настоящего времени маточные растворы не утилизируются из-за отсутствия эффективной технологии извлечения металлов из растворов с высоким содержанием серной кислоты.

Окислительное действие озона основано на выделении атомарного кислорода, который значительно активнее молекулярного кислорода О₂ и оказывает сильное окислительное действие. Важное преимущество озонирования – отсутствие загрязнения воды дополнительными примесями, снижает цветность сточных вод и устраняет запахи. В реакциях разрушения органических и неорганических соединений участвуют и свободные радикалы, образующиеся при разложении озона в воде. Широкое применение озона связано с его потенциально меньшей опасностью для сточных вод: остаточный растворенный в воде озон полностью разлагается за 7-10 мин, и не поступает в водоем. Озон окисляет все металлы и большинство неметаллов, переводит низшие оксиды в высшие, а сульфиды металлов - в сульфаты. Использование озона для обработки технологических растворов имеет двойную цель: обеспечение обеззараживания и улучшение качества очищенной воды [60].

Процесс образования озона состоит из нескольких этапов, и более 50 реакций, связанных с образованием озона и его разложением, без протекания которых получение озона невозможно [61]. На основание приведенных реакций процесс озонирования может быть использовано для удаления из технологических растворов солей ряа тяжёлых металлов. Ионы металлов после процесса озонирования осаждаются в форме нерастворимых осадков.

Взаимодействие озона со сточными водами зависит от вида загрязняющего компонента, от ионов тяжелых цветных металлов. Расход озона на 1 мг ионов металлов зависит от степени загрязнения сточных вод и времени контакта их с озоно-воздушной смесью. Разложение озона в воде при разных значениях температуры изучено в работе [35].

Эксперименты по изучению влияния начального значения рН среды на интенсивность очистки технологических сточных вод, показали, что окисление примесей как озоно-воздушные смеси, так и кислородом воздуха протекает интенсивно впервые 15 минут практически во всех случаях, затем скорость окисления снижается. При проведении опытов озоно-воздушная смесь подавалась в установку с расходом 2,5 г/л. Начальные значения рН среды в пределах 2-5. Температура технологических растворов постоянно удерживалась при 20⁰С. Результаты экспериментальных исследований показывают, что максимальное извлечение металлов в осадок наблюдается в начале процесса. Степень очистки металлов составляет 96-98 % (табл. 1).

В результате озонирования в компонентном составе технологических растворов изменяется соотношение совокупных соединений (табл. 2). Содержание металлов, составляющего основную долю металлосодержащих компонентов, уменьшается при озонировании до 99 %. Количество совместного осаждения двух или нескольких различных ионов металлов, при определенном рН, достигаются лучшие результаты, чем при осаждении каждого металла в отдельности. Это объясняется процессом образования в осадке смешанных осадков и абсорбции ионов металлов на поверхности твердой фазы. Отсюда возникает необходимость контроля качества воды после озонирования по ряду химических и санитарно-гигиенических показателей.

Таблица 1.

Результаты полупромышленных испытаний

Таблица 2.

Компонентный состав исходной и обработанной технологических растворов

Полученный осадок после процесса озонирования, подвергается химическому анализу и по составу осадка отправляется на извлечение металлов по традиционной схеме: на цинковом или медеплавильном заводе АО “Алмалыкский ГМК”. Очищенная вода используется для технологических нужд производства. Технологические растворы после озонирования, по качеству отвечают предъявляемым требования ПДК, за счет достижения высокой степени очистки воды (до 99 %) от металлокатионов меди, цинка, железа, никеля, свинца, кадмия и др. (табл. 3).

Таблица 3.

Концентрация металлов в технологических растворах после процесса озонирования и сравнение с ПДК

Таким образом, озонирование может быть использовано для удаления из технологических растворов солей ряда тяжёлых металлов. Установлено, что за 1 час обработки озоном концентрация металлов уменьшилась до уровня <0,01 мг/л, что на порядок ниже ПДК металлов в воде, тем самом снижается экологический ущерб окружающей среде.

Список литературы:

1. Алексеева А.С., Ксенофонтов Б.С. Многостадийная модель ионной флотации // Universum: Химия и биология: электрон. научн. журн. – 2015. – № 6. – С. 14–16.
2. Василенко Л.В., Никифоров А.Ф., Лобухина Т.В. Методы очистки промышленных сточных вод : учеб. пособие. – Екатеринбург : УГЛУ Урал. гос. лесотехн. университет, 2009. – 174 с.
3. Ганебных Е.В. Очистка сточных вод от ионов никеля с использованием гидрозолей монтмориллонита // Здоровье населения и среда обитания. – 2010. – № 1. – С. 43–46.
4. Дашибалова Л.Т. Доочистка сточных вод горнодобывающих производств от тяжелых металлов на цеолитах Мухорталинского месторождения // Материалы Всероссийской научно-практической конференции «Эколого-безопасные технологии освоения недр Байкальского региона: современное состояние и перспективы». – Улан-Удэ, 2000. – С. 209–211.
5. Домрачева В.А. Очистка сточных вод от тяжелых металлов при использовании сорбентов из бурых углей Иркутского угольного бассейна // Безопасность жизнедеятельности. – 2005. – № 6. – С. 11–14.
6. Завьялов В.С., Постевой О.Е. Очистка сточной воды от ионов тяжелых металлов с помощью цеолитов // Доклады 3-й Международной научно-практической конференции «Человек и окружающая природная среда»: сборник материалов. –Пенза, 2000. – С. 25–28.
7. Клименко Т.В. Очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов // Современные научные исследования и инновации. – 2013. – № 11. – С. 17–23.
8. Кожемякин В.А., Почтарев А.Н. Электрокоагуляционная очистка сточных вод в производстве полупроводниковых материалов // Водоочистка. Водоподготовка. Водоснабжение. – 2012. – Т. 49. – № 1. – С. 28–31.
9. Ксенофонтов Б.С., Антонова Е.С. Модели флотационных и сопутствующих процессов очистки воды // Безопасность жизнедеятельности. – 2014. – № 10. – С. 42–48.
10. Кудрявцев В.Н., Кругликов С.С., Анопольский В.Н. О гальвано- и электрокоагуляционных методах очистки сточных вод // ООО «Гальванотехника». – М., 2008. – Т. 16. – № 2. – С. 43–45.
11. Лебедев С.Н. Сорбционная доочистка сточных вод гальванических производств на адсорбенте «ГЛИНТ» // Тезисы докладов научно-практической конференции. Коррозия металлов и антикоррозионная защита. – М., 2006. – С. 39–41.
12. Обезвреживание сточных вод медного производства АО «Алмалыкский ГМК» / Д.Б. Холикулов, Р.И. Нормуротов, О.Н. Болтаев, Ш.М. Муносибов // Материалы Международной конференции «Инновационные процессы комплексной переработки природного и техногенного минерального сырья» (Плаксинские чтения-2020). 21-26 сентября 2020. – Апатиты : ФИЦ КНЦ РАН, 2020. – С. 52–54.
13. Оценка воздействия на окружающую среду предприятий горной промышленности / А.В. Воробьев, К.Г. Каргинов, С.А. Ананикян, Е.С. Одинцова // Экологическая экспертиза. – 2002. – № 3. – С. 96–104.
14. Очистка сточных вод медного производства озоном / М.М. Якубов, Д.Б. Холикулов, З.Р. Кадырова, С.Н. Расулова [и др.] // Узбекский химический журнал. – 2018. – № 3. – С. 35–41.
15. Очистка сточных вод ООО «Ловозерский ГОК» от ионов фтора методом химической коагуляции / Е.А. Красавцева, Б.О. Жилкин, Д.В. Макаров [и др.] // Труды Ферсмановской научной сессии ГИ КНЦ РАН. – 2020. – № 17. – С. 297–301.
16. Очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов с использованием гальваношламов / З.В. Подольская, В.В. Семенов, М.В. Бузаева, Е.С. Климов // Доклады 4-й Международной научной конференции. – Шарм-Эль-Шейх, 2009. – С. 51–52.
17. Очистка сточных вод от меди природным и модифицированным монтмориллонитом / А.В. Свиридов [и др.] // Водное хозяйство России: проблемы, технологии, управление. – 2011. – № 1. – С. 58–65.
18. Половняк В.К. Современные технические и технологические подходы к решению экологических проблем // Вестник Казанского технологического университета. –2009. – № 4. – С. 17–25.
19. Природные сорбенты и комплексоны в очистке сточных вод / Е.С. Климов, М.В. Бузаева. – Ульяновск : УлГТУ, 2011. – 201 с.
20. Родимова Т.Д., Стребкова Л.А., Борисова Е.С. Основные направления исследований в области извлечения тяжелых металлов из техногенных вод методом ионной флотации // Молодой ученый. Технические науки. – 2014. – № 15 (74). – С. 108–111.
21. Родионов А.И., Кузнецов Ю.П., Соловьев Г.С. Защита биосферы от промышленных выбросов. Основы проектирования технологических процессов : учеб. пособие для студентов техн. вузов. – М. : Колос, 2005. – 392 с.
22. Селицкий Г.А. Методика расчета технологических параметров электрокоагуляционного способа очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов // Водоснабжение и канализация. – 2009. – № 4. – С. 72–78.
23. Селицкий Г.А., Галкин Ю.А. Очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов методом натрийкатионирования // Водоочистка. – 2010. – № 1. – С. 29–33.
24. Семенов М.А., Кузьминкин А. Применение озона для обработки воды. Передовые технологий безреагентной и экологически безопасной обработки питьевой воды, сточных вод и обработки вод для процессов (ITT WEDECO (Германия), ООО «ВЕДЕКО Центр») // Межотраслевая науч.-прак. конф. «Вода в промышленности-2010»: сборник докладов. – М., 2010. – С. 7–11.
25. Сорбционная очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов / Г.Р. Бочкарев, Г.И. Пушкарева, А.И. Маслий [и др.] // Труды VII международной научно-практической конференции «Водоснабжение и водоотведение: качество и эффективность». –Кемерово, 2004. – С. 98–99.
26. Сорбционное извлечение ионов тяжелых металлов при фильтровании сточных вод через активированный алюмосиликатный адсорбент / Л.А. Марченко [и др.] // Естественные и технические науки. – 2002. – № 2. – С. 36–38.
27. Способ нейтрализации кислых сточных вод // Патент РФ 2211187. 27.08.2003 / Маталинов В.И., Хисматуллин С.Г. [и др.].
28. Способ очистки сточных вод гальванических производств с использованием ферритизированного гальваношлама // Патент РФ 2301777. 27.06.2007 / Мишин В.А., Семенов В.В., Лейбель И.Г., Лейбель О.И.
29. Статистическая обработка показателей ионной флотации металлов из сернокислых растворов / С.А. Абдурахмонов, Д.Б. Холикулов, А.П. Пиримов, Р.И. Нормуротов [и др.] // Горный вестник Узбекистана. – Навоий, 2005. – № 4. – С. 67–69.
30. Сульфокатиониты на основе растительного сырья и глицидилметакрилата / Е.Е. Ергожин, А.И. Никитина, Г.К. Кабулова, Н.А. Бектенов // Химия растительного сырья. – 2013. – № 1. – С. 67–72.
31. Технология очистки подотвальных сточных вод горнодобывающих предприятий / А.Г. Мустафин [и др.] // Экол. нормы. Правила. Инф. – 2010. – № 2. – С. 39–41.
32. Трубецкой К.Н., Галченко Ю.П. Человек и природа: противоречия и пути их преодоления // Вестник Российской академии наук. – 2002. – Т. 72. – № 5. – С. 405–409.
33. Фоминых И.М. Сорбционная очистка сточных вод от тяжелых металлов материалами на основе кремнистых пород: Автореф. дис. … канд. техн. наук: 05.23.04. – УГТУ – УПИ, 2006. – 16 с.
34. Холикулов Д.Б., Болтаев О.Н., Муносибов Ш.М. Извлечения никеля из маточного раствора медного производства // Проблемы и перспективы эффективной переработки минерального сырья в XXI веке (Плаксинские чтения-2019): Материалы Международного совещания (Иркутск, 9–14 сентября 2019 г.). – С. 336–337.
35. Холикулов Д.Б., Нормуротов Р.И. Исследования по очистке сточных вод медного и цинкового производства озоном // Горный вестник Узбекистана. – 2020. – № 1 (80). – С. 90–95.
36. Холикулов Д.Б., Нормуротов Р.И., Ахтамов Ф.Э. Исследования по извлечению цветных металлов ионной флотацией из сбросных растворов // Горный вестник Узбекистана. – 2016. – № 2. – С. 68–70.
37. Холикулов Д.Б., Нормуротов Р.И., Болтаев О.Н. Новый подход к решению проблемы очистки сточных вод медного производства // Горный вестник Узбекистана. – 2019. – № 3 (78). – С. 92–96.
38. Холикулов Д.Б., Рахмонов Н.М., Кодиров С.И. Возможности применения ионной флотации для извлечения металлов из различных растворов // Материалы международной научно-технической конференции. Научные основы и практика переработки руд и техногенного сырья. – Екатеринбург : Форт Диалог-Исеть, 2007. С. 187–193.
39. Шайхиев И.Г., Минлигулова Г.А. Очистка производственных сточных вод стоками других производств. Ч. 2. Очистка сточных вод гальванических производств // Вода и экология: проблемы и решения. – СПб., 2008. – № 4. – С. 16–30.
40. Юсупова А.И. Очистка сточных вод, содержащих ионы тяжелых металлов, сорбентами и экстрактами из таннинсодержащих отходов : дис. … канд. техн. наук. – Казань : КНИТУ, 2015. – С. 165.
41. Янин А.С. Реагентный метод очистки технологических сточных вод гальванопроизводств предприятий микроэлектроники // Микроэлектроника и информатика. Тезисы докладов 14-й Всероссийской межвузовской научно-технической конференции студентов и аспирантов. – Зеленоград, 2007. – С. 386.
42. Abo-El-Enein S.A., Eissa M.A., Diafullah A.A. Removal of some heavy metals ions from wastewater by copolymer of iron and aluminum impregnated with active silica derived from rice husk ash // J. Hazardous Materials. – 2009. – Vol. 172. – № 2–3. – Р. 574–579.
43. About the possibility of extraction of metals from mother solutions processing of copper / D.B. Kholikulov, A.U. Samadov, O.N. Boltaev, Sh.M. Munosibov // International Journal of Advanced Research in Science, Engineering and Technology. – 2019. – Vol. 6. – Issue 3. – P. 8527–8534.
44. Bergaya F., Lagaly G. General introduction: clays, clay minerals, and clay science // Developments in Clay Science. – 2013. – № 5. – P. 1–19.
45. Crini G. Non-conventional low-cost adsorbents for dye removal: a review // Bioresource Technology. – 2006. – № 97. – P. 1061–1085.
46. Extraction of metals by using ozone from residue solutions of metallurgical production / D.B. Kholikulov, A.R. Aripov, N.B. Khujakulov, A.B. Buronov [et al.] // Proceedings Zarafshon vohasini kompleks innovatsion rivojlantirish yutuqlari, muammolari va istiqbollari: xalqaro ilmiy-amaliy anjumani materiallari 27-28-noyabr 2019-y. – Navoi : NKMK bosmaxonasi, 2019. – С. 65–68.
47. Kholikulov D.B., Rahmonkulov R. Identification of Regularities of Metal Extraction When Ozonizing Waste Waters of Metallurgical Production by the Least Square Method // International Journal of Advanced Research in Science, Engineering and Technology. – 2020. – Vol. 7. – Issue 4. – Р. 13233–13238.
48. Kholikulov D.B., Rakhmonov N.M., Kodirov S. I. Vozmozhnosti primeneniya ionnoi flotatsii dlya izvlecheniya metallov iz razlichnykh rastvorov [Applications ion flotation for recovery of metals from various solutions] // Nauchnye osnovy i praktika pererabotki rud i tekhnogennogo syr’ya: Materialy mezhdunarodnoi nauchno-tekhnicheskoi konferentsii [Scientific bases and practice of processing ore and technogenic raw materials]. – P. 15–18.
49. Khraisheh Majeda A.M., Al-degs Yahya S., Mcminn Wendy A.M. Remediation of waste-water containing heavy metals using raw and modified diatomite // Chemical Engineering Journal. – 2004. – Vol. 99. – № 2. – Р. 177–184.
50. Kumar U. Agricultural products and by-products as a low cost adsorbent for heavy metal removal from water and wastewater: A review // Sci. Res. Essays. – 2006. – Vol. 1 (2). – P. 033–037.
51. Maiti A., Basu J.K. Chemical treated laterite as promising fluoride adsorbent for aqueous system and kinetic modeling // Desalination. – 2011. – P. 28–36.
52. Mekonen A. Integrated biological and physiochemical treatment process for nitrate and fluoride removal //Water Research. – 2001. – № 35. – P. 3127–3136.
53. Mine waters of the mining enterprises of the murmansk region: main pollutants, perspective treatment technologies / D.V. Makarov, A.V. Svetlov, A.A. Goryachev, V.A. Masloboev [et al.] // Mine Water: Technological and Ecological Challenges Proceedings of International Mine Water Association Conference. – 2019. – P. 206–211.
54. Ozonation of chlorinated natural rubber and Studying its Adhesion Characteristics // Rubber: Types, Properties and Uses / N.A. Keibal, S.N. Bondarenko, V.F. Kablov, D.A. Provotorova; ed. by Gabriel A. Popa. – N.Y. : Nova Publishers, 2012. – P. 275–280.
55. Physicochemical properties and complex formation of ethyl 2-aryl(methyl)sulfonylamino-4,5,6,7-tetrahydrobenzothiophene-3-carboxylates / L.G. Chekanova, K.O. Manylova, P.T. Pavlov, Yu.B. El’chishcheva [et al.] // Russ. J. General Chem. – 2014. – Vol. 84. – № 6. – Р. 1202–1206.
56. Preparation of Al–Ce hybrid adsorbent and its application for defluoridation of drinking water / H. Liu, S. Deng, Z. Li, G. Yu [et al.] // Journal of Hazardous Materials. – 2010. – № 179. – P. 424–430.
57. Removal of cadmium and chromium from contaminated water using alkali activated fly ash permeable reactive barrier (AFA-PRB) / Rostami Hossein, Brendley William, Bahadory Mozhgan, Jahanian Shahriar // J. Solid Waste Technol. and Manag. – 2001. – Vol. 127. – № 3–4. – Р. 107–111.
58. Separation of metals from technological solutions copper production / D.B. Kholikulov, S. Abdurahmonov, O.N. Boltaev, S.T. Matkarimov // International Journal of Emerging Trends in Engineering Research. – 2020. – Vol. 8. – № 7.
59. Srinivasan R. Advances in application of natural clay and its composites in removal of biological, organic, and inorganic contaminants from drinking water // Advances in Materials Science and Engineering. – 2011. – № 1. – P. 17.
60. The Ozone Usage During Extraction of Metals from Sewage of Copper Production / D.B. Kholiqulov, M.M. Yakubov, O.N. Boltayev, Sh. Munosibov // International Journal of Advanced Research in Science, Engineering and Technology. – 2019. – Vol. 6. – Issue 6. – P. 9542–9548.
61. The Results of Experimental Studies of Wastewater Disinfection of Metallurgical Production with Ozone / D. Kholikulov, M. Yakubov, A. Abdukadirov, O. Boltaev [et al.] // International Journal of Advanced Research in Science, Engineering and Technology. – 2019. – Vol. 6. – Issue 10. – Р. 11425–11430.
62. Trapido M. Ozone-based advanced oxidation processes. Encyclopedia of Life Support Systems / [Электронный ресурс]. – Режим доступа: www.eols.net/Eols-sampleAllChapter.aspx.
63. Tripathy S.S., Bersillon J.L., Gopal K. Removal of fluoride from drinking water by adsorption onto alumimpregnated activated alumina // Separation and Purification Technology. – 2006. – № 50. – P. 310–317.