доктор философии (PhD) по техническим наукам Института общей и неорганической химии Академии наук Республики Узбекистан, мл. науч. сотр. лаборатории «Химические технологии и ПАВ», Республика Узбекистан, г. Ташкент
Получение и применение неионогенных деэмульгаторов при нефтеподготовке
АННОТАЦИЯ
Для характеристики водно-нефтяных дисперсий представлены их качественные и количественные показатели. Приведен ряд неионогенных деэмульгаторов для обезвоживания и обессоливания водно-нефтяных дисперсий. Даются результаты эффективных деэмульгаторов, полученных из местных и вторичных ресурсов сырья.
ABSTRACT
To characterize water-oil dispersions, their qualitative and quantitative indicators are presented. A number of nonionic demulsifiers to dehydrate and desalt water-oil dispersions is given. Results of effective demulsifiers obtained from local and secondary resources of raw materials are provided.
Ключевые слова: ПАВ; ДЭА; ГМТА; деэмульгаторы; олигомеризация.
Keywords: SAS; DEA; HMTA; demulsifiers; oligomerization.
Нефти с высоким содержанием соленой (10-15 г/л) воды, поступающие в предварительные резервуары подготовки и на установки АВТ, нарушают технологический режим их работы: усложняется процесс обессоливания и обезвоживания, повышается давление в аппаратах и снижается производительность, расходуется дополнительное количество тепла на подогрев нефти и т. д. На установке предварительной подготовки сырых нефтей в основном прибегают к процессу их деэмульсации поверхностно-активными деэмульгаторами [1, c. 216].
Однако этот крупнотоннажный процесс на промыслах до настоящего времени выполняется с применением импортных деэмульгаторов, поскольку производство отечественных аналогов в республике не ведется.
С учетом вышеизложенного в настоящей работе рассмотрены результаты экспериментов по получению неионогенных деэмульгаторов из имеющихся в наличии полупродуктов химических предприятий нашей страны.
Селективными деэмульгаторами обессоливания и обезвоживания водно-нефтегазоконденсатных дисперсий являются неионогенные поверхностно-активные вещества (ПАВ) [2, c. 119], т. к. они хорошо растворяются как в воде, так и в нефтях. Неионогенные ПАВ с деэмульгирующими свойствами получаются через олигомеризацию глицерина с последующей этерификацией его олигомера с олеиновой кислотой. Олигомеризация глицерина с триоксиметиленом (параформ, или гексаметилентетрамин-ГМТА) является реакцией поликонденсации в кислой среде, протекающей при 250°С на протяжении 30 минут. Контроль над течением реакции этерификации осуществляется через объемную гомогенизацию реакционной смеси без остатка реагирующих компонентов [5, c. 46-50].
Технология получения деэмульгатора на основе глицерина, карбоновой кислоты и гексаметилентетрамина (ГМТА) может быть освоена в республике, так как указанные полупродукты производятся на предприятиях республики (ГМТА – на ПО «Навоийазот», карбоновые кислоты – на Кокандском маслоэкстракционном заводе, глицерин – продукт кислотного гидролиза хлопкового масла).
Используемые в абсорбционно-десорбционном процессе очистки газов этаноламины образуют их три-, тетра- и пентамеры [3, c. 143].
Отработанный абсорбент (этаноламины) – три-, тетра- и пентамеры диэтаноламина (ДЭА) – заимствовали на Шуртанском ГПЗ и из него выпаривали воду, после чего проводили вакуумную разгонку. После очистки соответствующих производных ДЭА определяли их физико-химические, коллоидные и поверхностно-активные свойства (табл. 1).
Таблица 1.
Состав и свойства отработанного ДЭА
Наимен. производ. ДЭА |
Содерж. ДЭА в отраб. абсорбенте,% |
Мол. масса, г/моль |
, кг/м3 |
Коллоидные свойства |
Время разруш. эмульсии, мин. |
Степень обезвоживан. пробы нефт. дисперсии |
||
Раств. в воде, % |
Вяз-кость, СПз |
персии., %s20 (5 %) дин/см2 |
||||||
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
ДЭА |
61,2 |
105,2 |
1088 |
¥ |
5,6 |
67,5 |
480 |
72,6 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
Димер ДЭА |
15,5 |
192,0 |
1124 |
¥ |
5,7 |
64,2 |
270 |
85,4 |
Тример ДЭА |
7,6 |
280,0 |
1165 |
92,0 |
6,3 |
62,7 |
250 |
89,9 |
Тетрамер |
4,8 |
367,0 |
1282 |
90,5 |
7,4 |
63,7 |
210 |
94,5 |
Пентамер |
3,7 |
453,6 |
1330 |
85,0 |
¾ |
59,2 |
240 |
95,0 |
Др.смол.ост. |
7,2 |
520,0 |
1380 |
56,5 |
¾ |
61,8 |
250 |
94,0 |
Эти производные ДЭА могут служить в определенной степени в качестве деэмульгаторов в процессе обессоливания нефтей из-за их комплексообразующих способностей с нефтяными солями [4, c. 222].
Высокие эффекты деэмульсации дисперсий нефти с их помощью достигаются после их гидрофобизации октиловым спиртом или олеиновой кислотой на основе реакции этерификации их с отработанными производными этаноламина (табл. 2).
Таблица 2.
Неионогенные деэмульгаторы на основе производных ДЭА
Наимен. неионоген. деэмульгатора |
Цвет и вид |
Мол. масса, деэмуль-гатора |
Удель. вес, кг/м3 |
Растворимость, % |
Деэмульги-рующая способ., % |
|
вода |
Орг. раств. |
|||||
Октиловый эфир тримера ДЭА |
Красный, вязкая жидкость |
504,4 |
1285 |
100 |
52,5 |
95,2 |
Триоктиловый эфир тетрамера ДЭА |
Красный, вязкая жидкость |
708,7 |
1364 |
100 |
46,4 |
97,0 |
Триоктилов. эфир тетрамера ДЭА |
Коричневый, вязкая жидкость |
786,6 |
1385 |
90 |
52,0 |
91,5 |
Как видно из данных таблицы 2, полученные деэмульгаторы хорошо (90-100%) растворяются в воде, на 20-50% – в нефти и проявляют поверхностно-активные свойства, понижая поверхностное натяжение воды в 0,5% растворе до 54,5-43,8 эрг/см2.
При расходах этих деэмульгаторов до 100 г/т нефти с содержанием до 3% влаги происходит ее обезвоживание и обессоливание на 85-90%.
Все вышеуказанные неионогенные деэмульгаторы соответствуют требованиям, предъявляемым при их использовании в процессе подготовки нефти при их обезвоживании и обессоливании.
Список литературы:
1. Логинов В.И. Обезвоживание и обессоливание нефтей. – М.: Химия, 1979. – С. 216.
2. Мышкин Е.А. Подготовка нефтей и мазутов и их переработка. – М.: Гостоптехиздат, 1946. – С. 119.
3. Петров А.А. Неионогенные-деэмульгаторы для обезвоживания нефтей. – Куйбышев: Куйбышев кн. изд., 1965. – С. 143.
4. Позднышев Г.Н. Стабилизация и разрушение эмульсий. – М.: Недра, 1982. 222 с.
5. Смирнов Ю.С., Мелошенко Н.Т. Химическое деэмульгирование нефти как основа ее промысловой подго-товки // Нефтяное хозяйство. – 1989. – № 8. 46-50 с.