д-р техн. наук, профессор, зав. лабораторией «Коллоидной химии» Института общей и неорганической химии АН РУз., Республика Узбекистан, г. Ташкент
Механо-химическая активация бентонитовых глин Крантауского месторождения
АННОТАЦИЯ
В статье приведены результаты исследования влияния времени ультразвуковой обработки и модификаторов глин на коллоидно-химические свойства их суспензий. Показано, что совмещая химическое модифицирование и ультразвуковое воздействие можно получить высокоструктурированные дисперсные системы.
ABSTRACT
The results of research of influence of the duration of ultrasonic treatment and modifiers of clays on the colloid-chemical properties of their suspensions are presented. It is shown that combining chemical modification and ultrasonic treatment allow obtaining highly structured disperse systems.
Ключевые слова: условная вязкость, статическое напряжение сдвига, электрокинетический потенциал, структурообразование.
Keywords: conditional viscosity, static shear stress, electrokinetic potential, structurization.
В последние годы в связи с развитием различных отраслей экономики Каракалпакстана все более актуальным становится вовлечение в переработку собственных природных ресурсов. Бентонитовые глины являются одними из перспективных видов сырья, запасы которого в Каракалпакстане довольно значительны [1].
Использование природных бентонитовых руд связано с их переработкой. Необходимость переработки руд обусловлена наличием в их составе большого количества примесей, отрицательно влияющих на их технологические характеристики. Начинается этот процесс с удаления крупных кусков породы, содержащих большое количество включений различных неглинистых минералов. Отсортированные глинистые минералы промывают водой, высушивают и измельчают, в результате можно получить обогащенные формы глин.
В зависимости от цели и задач получение необходимых технологических параметров глин и их суспензий применяют способы активации и модификации глин. Активация – безреагентное воздействие на структуру глин (механоактивация, электромагнитная обработка и воздействие ультразвука). Модификация – введение определенных количеств модифицирующих добавок, в результате чего происходит перестройка кристаллической структуры глинистых минералов. Это дает возможность целенаправленно изменить коллоидно-химические свойства суспензий глин.
Таким образом, основными задачами, решению которых посвящена настоящая работа, являлись исследования влияния ультразвуковой активации и щелочной модификации на реологические свойства водных суспензий глин Крантауского месторождения, для последующего получения глинистых суспензий в соответствии с требуемыми технологическими регламентами на применение растворов.
В качестве основного объекта исследования была выбрана глина Крантауского месторождения, химический, минералогический и гранулометрический составы которой были ранее изучены [2].
Для установления значений времени воздействия ультразвуковой обработки и оптимальных количеств модификаторов глин изучали изменение значении ξ – (дзета) электрокинетического потенциала, условной вязкости, СНС и коэффициента стабильности (С – отношение значений удельного веса верхней и нижней частей суспензий) суспензий.
Диспергирование глин зависит от частоты и времени ультразвуковой обработки, так для монтмориллонитовых глин это частоты в пределах 13-15 кГц и время обработки 10-12 мин, для каолиновых глин 40-100 кГц [3]. Поэтому в наших исследованиях для изучения влияния ультразвуковой обработки на реологические свойства глинистых суспензий пробы подвергались воздействию ультразвуковым полем мощностью 20 кГц в течение 0 и 20 мин.
Приготовленные водно-глинистые суспензия с 10 % содержанием глины по массе и структурировались в течение 24 ч, после чего были использованы в эксперименте. После 24 ч набухания рН глинистой суспензии составила 7,5-7,6, плотность – 1,063 г/cм3, условная вязкость – 28 с, СНС – 24 мгс/см2 (табл. 1).
Таблица 1.
Изменение коллоидно-химических и электрокинетических параметров суспензий
№ |
Время ультразвукового воздействия |
рН |
Условная вязкость, с по ВБР-2 |
СНС1/СНС10, мгс/см2 |
ξ-потенциал, мВ |
C |
1 |
- |
7,5 |
28 |
24/26 |
-22,7 |
0,997 |
2 |
1 |
7,6 |
28 |
27/34 |
-16,8 |
0,998 |
3 |
2 |
7,6 |
29 |
29/37 |
-12,7 |
1 |
4 |
5 |
7,6 |
37 |
43/55 |
-4,1 |
1 |
5 |
10 |
7,6 |
39 |
78/97 |
-1,6 |
1 |
6 |
20 |
7,6 |
23 |
65/67 |
-3,4 |
0,995 |
В начальный период озвучивания (0-2 мин) происходит незначительное увеличение условной вязкости. Однако в процессе наблюдается увеличение кинетической устойчивости системы, о чем свидетельствует нулевые значения суточного отстоя. Увеличение условной вязкости под действием ультразвуковой обработки связано с эффективным диспергированием частиц глин, механизм которого изложен в литературе [3]. В процессе диспергирования частиц глины происходит увеличение удельной поверхности и соответственно значении свободной поверхностной энергии в несколько раз, при этом возросшие силы молекулярного действия начинают препятствовать дальнейшему разрушению кристаллов. Диспергирование замедляется или полностью прекращается. При дальнейшей обработке начинается агрегация частиц дисперсной фазы, о чем свидетельствует уменьшение значении условной вязкости и ξ-потенциала суспензий. Так экспериментальные данные, полученные при определении условной вязкости суспензий, подвернутой ультразвуковой обработке в течении 15 мин и более показывают её уменьшение до 24 с. Однако после выдержки 48 ч, условная вязкость увеличивается до первоначальной значении. При этом сохраняется высокие значения СНС.
Проведена сравнительная характеристика глинистого сырья и их суспензий, подвергнутых различными способами модифицирования. Так, при добавлении в исходную суспензию Na2CO3 в количестве 2 % от сухой массы глины, вязкость повысилась до 31 с, коллоидальность до 56 % против 49 %. При ультразвуковой активации полученной суспензий аналогичные показатели возросли соответственно до 56 с и 91 %.
Для рассматриваемых суспензий определен ξ-потенциал (табл. 2). Из данных таблицы 2 видно, что ξ-потенциал имеет отрицательный заряд. Это доказывает, что молекулы воды не полностью компенсируют отрицательный заряд глинистой частицы при формировании адсорбционного слоя коллоидной частицы. Следует отметить, что измеренные значения ξ-потенциала характеризуют энергетическое состояние на поверхности адсорбционного слоя коллоидной частицы.
Таблица 1.
Изменение коллоидно-химических и электрокинетических параметров суспензий обработанных с кальцинированной содой в количестве 2 % от массы сухой глины
№ |
Время ультразвукового воздействия |
рН |
Условная вязкость, с по ВБР-2 |
СНС1/СНС10, мгс/см2 |
ξ-потенциал, мВ |
C |
1 |
- |
12,6 |
31 |
25/28 |
-0,9 |
0,998 |
2 |
1 |
11,2 |
38 |
38/42 |
-1,6 |
1 |
3 |
2 |
9,5 |
40 |
41/42 |
-8,7 |
1 |
4 |
5 |
9,3 |
55 |
79/96 |
-2,1 |
1 |
5 |
10 |
8,1 |
58 |
101/104 |
-1,1 |
1 |
6 |
20 |
8 |
41 |
66/98 |
-6,7 |
0,991 |
Для первой суспензий во время приготовления значение электрокинетического потенциала падает почти до нулевых значений, а рН суспензий достигает 12-13. После 24 ч выдержки суспензий рН суспензий уменьшается до 9,5-10 и значения электрокинетического потенциала достигает самых высоких значений, это же свидетельствует о агрегативной устойчивости суспензий приготовленный на основе бентонитовых глин Крантауского месторождения, т.е. минимальной скорости структурообразования.
Модифицирования кальцинированной содой и ультразвуковая обработка в течение 5-7 мин способствует увеличение условной вязкости и СНС суспензий до 54 с и 80, а СНС1 до 86 мгс/см2. Как показано на данных таблицы 2 максимальная скорость структурообразования соответствует наименьшему значению электрокинетического потенциала суспензий.
Так, в результате ультразвуковой обработки суспензий глин Крантауского месторождения в зависимости от её продолжительности, происходят, как и диспергирование, так и агрегирование частиц глины. Так же, воздействия проявляет изменение вязкости и структурообразование в системе.
Анализируя вышеприведенные данные и исходя из общих закономерностей и количественной оценки устойчивости дисперсных систем различного технического назначения, представляется интересным рассмотреть вопросы рН среды, электролитов, ПАВ и других модифицирующих добавок на изменение кристаллической структуры и коллоидно химические свойства глин Крантауского месторождения и дальнейшее развитие данной области изучения.
Список литературы:
1. Курбаниязов К.К., Закиров М.З. Бентониты Каракалпакии, издательство «ФАН» Руз, Ташкент: 1979. - 150с.
2. Абдикамалова А.Б., Хамраев С.С. Химико–минералогический анализ бентонитовых глин Крантауского месторождения и возможности повышения эффективности их применения как сырья для получения глинистых буровых растворов // Узбекский химический журнал, 2015. - №5. - С. 32-35.
3. Круглицкий Н.Н. Физико-химические основы регулирования свойств дисперсий глинистых минералов. – Киев: Наук. думка, 1968. – 320 с.