ФОТООКИСЛИТЕЛЬНАЯ ДООЧИСТКА АКТИВНОГО КРАСИТЕЛЯ ПОСЛЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ ДЕСТРУКЦИИ

АННОТАЦИЯ

В данной статье представлены результаты исследования фотоокисления активного красителя Red SPD после электрохимической деструкции в электролизере с нерастворимыми анодами. Установлены технологические параметры способа фотоокислительной доочистки в обработанной воде после электрохимии с учетом концентрации окислителей.

ABSTRACT

This article presents the results of a study of the photooxidation of the active dye Red SPD after electrochemical destruction in an electrolyzer with insoluble anodes. The technological parameters of the method of photo-oxidative post-treatment in treated water after electrochemistry have been established, taking into account the concentration of oxidizing agents.

Ключевые слова: активные красители, фотоокислительная деструкция, сточные воды, электролиты, активный хлор.

Keywords: reactive dyes, photo-oxidative destruction, wastewater, electrolytes, active chlorine.

Введение

Текстильное производство занимает значимое место в структуре промышленности Республики Узбекистан. Как известно в технологических процессах текстильных фабрик используются органические красители, являющиеся токсичными веществами и потенциальными источниками загрязнения природных вод. Активные красители - это самый эффективный и большой класс красителей, имеет множество положительных характеристик, такие как яркость и чистота оттенков, устойчивость к мокрым обработкам и свету, благодаря чему чаще всего применяется при крашении хлопка, льна и вискозы [1]. Производство волокна мокрым процессом сопряжено с использованием большого количества воды и сбросом сильно загрязненных сточных вод, которые характеризуются повышенными показателями цветности, рН, мутности, температуры, биохимического потребления кислорода (БПК), химического потребления кислорода (ХПК) и содержания токсичных веществ. [2,3]. Такого типа сточные воды могут иметь широкий диапазон значений рН, высокие концентрации солей, а именно Na₂SO₄ и NaCl, а также карбонаты [4].

Анализируя современное состояние методов очистки сточных вод от красителей, необходимо отметить их разнообразие, однако при этом сохраняется актуальность оптимизации существующих и поиск новых высокоэффективных методов обезвреживания сточных вод. Одним из широко известных методов очистки является метод коагуляции [5].

При добавлении в воду специальных реагентов-коагулянтов (солей алюминия или железа) агрегативная устойчивость примесей снижается, состояние растворенных и взвешенных твердых частиц в сточных водах изменяется и их разделение производится путем осаждения. Преимуществом данного метода является простота осуществления. Однако, этот метод имеет недостаток - образование значительного количества осадка, для обезвоживания которого требуется дорогостоящее оборудование [6].

Биологические методы широко используются для очистки токсичных веществ, присутствующих в сточных водах текстильной промышленности, и обычно применяются, когда отношение БПК/ХПК равно или превышает 0,4 [7]. Комбинация анаэробной и аэробной биологической очистки является наиболее распространенным подходом к очистке текстильных сточных вод, однако это медленный процесс, очищенные таким способом сточные воды по-прежнему нуждаются в дополнительной очистке.

В литературе рекомендуется применение электрохимических процессов для удаления красителей из окрашенных стоков текстильных производств [8, 9]. Электрохимическая обработка обычно основана на удалении загрязняющих веществ непосредственно с поверхности анода путем образования OH^• и/или других окислителей, таких как хлор, персульфат и др. [10, 11]. Практика эксплуатации очистных сооружений текстильных предприятий, использующих современное оборудование и технологии, показывает, что концентрация загрязняющих веществ, поступающих на очистные сооружения, увеличивается на 30-40 %. Это приводит к снижению производительности электролизеров (существующего оборудования), увеличению расхода электроэнергии в процессе очистки сточных вод, необходимости установки дополнительного оборудования. Присутствие в сточных водах текстильных производств хлорид-ионов интенсифицирует процесс электрохимической деструкции за счет образования активного хлора, обладающего большим запасом химической энергии в момент его образования. Однако, установлено, что не полностью используется окислительная способность продуктов электролиза в процессе очистки.

Окислительные методы очистки сточных вод обеспечивают более полную деструкцию сложных органических веществ под воздействием окислителей до простых соединений, легко усваиваемых микроорганизмами в ходе биологической очистки или в процессах самоочищения водоемов [12-14]. Главной особенностью таких методов является то, что они основаны на двух последовательных стадиях: генерировании активных частиц и их взаимодействии с загрязняющими веществами, растворенными в воде. По сравнению с традиционными методами очистки воды от органических соединений, например, сжиганием, окислительные методы в большинстве случаев потребляют меньше энергии [15].

Окислительные процессы характеризуются многообразием вариантов генерирования гидроксильных радикалов, которые представляют собой чрезвычайно реакционно-способные частицы с константами скорости реакций с большинством органических молекул порядка 10⁶-10⁹ м^-1с^-1 [16]. Генерирование гидроксильных радикалов осуществляется в процессе разнообразных реакций, условия протекания которых включают комбинацию химических веществ (O₃, H₂O₂, переходные металлы, оксиды) и вспомогательных источников энергии (УФ-излучение, электрический ток, ультразвук).

Использование технологии доочистки сточных вод текстильных предприятий на базе комбинированных окислительных процессов электрохимического и фотоокислительного методов в целом позволит снизить удельные расходы электроэнергии на единицу загрязняющих веществ, достичь более глубокой деструкции трудно окисляемых органических загрязнений при наличии избыточной концентрации активного хлора.

Цель данного исследования – изучение метода фотоокислительной деструкции для повышения эффективности работы сооружений электрохимической очистки сточных вод текстильных предприятий.

Материалы и методы исследования

Для эксперимента был взят образец текстильного красителя торговой марки Red SPD. Концентрацию раствора красителя определяли на спектрофотометре UV/vis (Libra S35) методом построения калибровочной кривой при λ_max=543 нм.

Для первого этапа очистки использовали диафрагменный электролизер, представляющий цилиндрический корпус, где соосно расположены перфорированные аноды из титана, покрытого окислами рутения (ОРТА), и перфорированные катоды из нелегированной стали. Анодная и катодная камеры разделены инертной мембраной, обеспечивающей герметичное разделение пространств. Анодная камера имеет объем 2,0 дм³, катодная камера – 1,0 дм³. Площадь анодов – 335 см².

Для проведения второго этапа экспериментов собран лабораторный непроточный фотохимический реактор с внешним источником излучения. В качестве источника света использована лампа ртутного излучения низкого давления с максимальной эмиссией в основном на 254 нм (55W, Philips TUV T8) Интенсивность излучения УФ лампы – 70 мВт/см². УФ-лампа установлена параллельно отражателю в верхней части фотореактора на расстоянии 200 мм от рабочей поверхности раствора. Для предотвращения перегрева ламп и выведения тепла за пределы реактора используется система воздушного охлаждения с электрическими вентиляторами. Внутренняя поверхность фотореактора изготовлена из полированной нержавеющей стали для максимального отражения света.

Обработку модельного раствора активного красителя Red SPD проводили в анодной камере электролизера. Характеристика раствора – концентрация (С) 100 мг/дм³, концентрация электролитов NaCl/Na₂CO₃– 0,825-6,625 г/дм³, концентрация карбоната натрия - 0,35 г/дм³, и исходное значение рН 10-11. Плотность тока – 200 а/м². Уф-обработку проводили при 254 нм, 55W.

Эффективность обесцвечивания определяли по формуле:

                                                                                              (1)

где  С₀ – исходная концентрация красителя, мг/дм³;

С_t – концентрация красителя за время обработки t, мг/дм³.

Измерения проводили сразу после обработки при длине волны видимого максимального поглощения красителей. 

Результаты и их обсуждения

Определение технологических параметров процесса фотоокислительной доочистки

Результаты исследования по электрохимической деструкции красителя Red SPD представлены в работе [17]. В данной работе определялась возможность использования избыточных электрогенерированных окислителей (ЭО) в процессе фотоокисления, проводимом после электрохимической деструкции (ЭД). Снижение времени обработки на стадии ЭД позволит снизить концентрацию ЭО, а применение фотоокисления – снизить концентрацию избыточных ЭО.

Определение эффективности синтеза ЭО в процессе электролиза хлоридных растворов

Показателями эффективности синтеза ЭО (активного хлора) является выход по току Вт^АХ, и степень превращения хлоридов в активный хлор λ_NaCl. Известно, что с ростом количества электричества, пропущенного через хлоридсодержащий раствор, увеличивается количество электрогенерированного активного хлора и соответственно увеличивается степень разложения хлористого натрия.

Выход по току активного хлора имеет выраженный максимум при времени обработки 10 минут (рис.1). Низкая эффективность образования активного хлора, наблюдаемая в первые пять минут электролиза, связана с образованием в щелочной среде [18] гипохлорита и с расходом электроэнергии на побочный процесс образование хлоратов или перхлоратов по уравнению (2 и 3)

                        6HClO + 3H₂O→2ClO₃ˉ + 4Clˉ + 12Н⁺ + 3/2О₂ + 6eˉ                   (2)

                                        ClO₃ˉ +H₂O→ClO₄ˉ + 2Н⁺+ 2eˉ                                    (3)

Рисунок 1. Зависимость концентрации электрогенерированного активного хлора, выхода по току и λ_NaCl, от времени обработки (С[NaCl] – 3,3 г/дм³)

Монотонное уменьшение выхода по току с увеличением расхода электроэнергии, связано с конкурирующими реакциями выделения хлора и кислорода, а также с обеднением раствора ионами Clˉ.

Таким образом, проведение ЭД Red SPD целесообразно проводить при времени обработки 5–10 минут.

Для определения возможности использования фотоокислительной деструкции (УФ) для доочистки раствора красителя после электрохимической обработки (ЭОРК) проведены эксперименты при различном времени (ЭД).

После ЭД₅ первые 5 минут УФ-обработки проходят с высокой скоростью, однако далее эффективность обработки изменяется незначительно, что связано с недостаточной концентрацией электрогенерированного активного хлора (рисунок 2).

Рисунок 2. Зависимость эффективности обесцвечивания ЭОРК от времени УФ-обработки. На вкладке эффективность обесцвечивания Red SPD в процессе ЭД (С[NaCl] – 3,3 г/дм³)

Скорость обесцвечивания в процессе УФ-обработки значительно возрастает с увеличением времени ЭД с 5 до 7 минут, а после ЭД₇ изменяется незначительно (рисунок 2).

Рисунок 3. Кинетические константы скорости УФ деструкции ЭОРК при разном времени ЭД

Из данных, видно, что суммарная эффективность очистки ЭХ+УФ выше при меньшем суммарном времени обработки (рис.3).

Сравнение использования остаточного активного хлора, образующегося при ЭД, для доочистки ЭОРК УФ-обработкой и без УФ-обработки показало эффективность процесса фотоокисления (рис. 4).

Рисунок 4. Сравнение эффективности доочистки ЭОРК Red SPD УФ обработкой и без УФ обработки

Определение влияния концентрации активного хлора на эффективность процесса фотоокисления ЭОРК Red SPD

Определение влияния концентрации активного хлора на эффективность процесса фотоокисления ЭОРК Red SPD проводилась при использовании анолита в качестве источника активного хлора. При концентрации активного хлора 16 мг/дм³ даже при времени обработки 50 минут эффективность обработки составляет 97,97 % (рис. 5), также видно, что при последних 10 минутах, скорость процесса обесцвечивания резко снижается. При концентрации активного хлора 32 мг/дм³ и времени обработки 25 минут эффективность обесцвечивания – 98,6 %. Самая высокая скорость окисления, близкая к обработке после ЭД, наблюдается при концентрации активного хлора 64 мг/дм³. Концентрация остаточного активного хлора представлена на вкладке к рисунку 6. Высокая эффективность обесцвечивания достигается при соотношении концентрации красителя (С_кр) и концентрации активного хлора (С_АХ) = 1:2,9.

Э – эффективность, соответствующая остаточной концентрации Red SPD < 1,0 мг/дм³

Рисунок 5. Зависимость эффективности обесцвечивания Red SPD от времени обработки при различных концентрациях электрогенерированного активного хлора (АХ)

На вкладке зависимость остаточной концентрации АХ от исходной концентрации АХ после УФ-обработки (С[Red SPD] – 22,27 мг/дм^3, Анолит: С_АХ – 928 мг/дм³, рН – 2,21)

Рисунок 6. Кинетические константы скорости УФ деструкции Red SPD при использовании анолита в качестве источника активного хлора. (С[Red SPD] – 22,27 мг/дм^3, Анолит: С_АХ – 928 мг/дм³, рН – 2,21)

Влияние состава электролита на процесс УФ доочистки

При использовании в качестве электролита в процессе крашения только сульфата натрия электрохимическая обработка показала низкую эффективность, последующая УФ-обработка также показала низкую эффективность (рис. 7).

Рисунок 7. Зависимость эффективности обесцвечивания красителя в процессе ЭД (1 этап) и УФ-обработки (2 этап) от времени обработки (С[Na₂SO₄] – 3,3 г/дм³)

В связи с тем, что процесс ЭД+УФ при использовании только сульфата натрия в качестве электролита проходит с низкой эффективностью необходимо было определить минимальную концентрацию вводимых хлоридов для проведения эффективной обработки (рисунок 8).

а)    б) 

   г) 

а) Концентрации: NaCl- 0,413 г/дм³, Na₂SO₄ - 2,887 г/дм³, б) Концентрации: NaCl - 0,825 г/дм³, Na₂SO₄ - 2,425 г/дм³,в) Концентрации: NaCl – 1,625 г/дм³, Na₂SO₄ – 1,625 г/дм³, г) Концентрации: NaCl – 2,425 г/дм³, Na₂SO₄ – 0,825 г/дм³

Рисунок 8. Зависимость эффективности обесцвечивания от времени обработки ЭД+УФ при различных концентрациях электролита

Существенное влияние на эффективность ЭД оказывают сульфат-ионы. Сульфат-ионы, имея с хлорид-ионами одинаковую относительную подвижность в растворах, могут одновременно разряжаться на анодах, повышая общие затраты тока на выход атомарного хлора [19]. Кинетическая константа скорости ЭД зависит не только от содержания Clˉ и  в растворе, но и от их соотношения (рис. 9).

Кинетическая константа скорости ЭД возрастает пропорционально увеличению концентрации NaCl до концентрации 1,625 г/дм³. При Clˉ> в растворе скорость ЭД резко возрастает. Скорость УФ-обработки значительно возрастает при концентрации NaCl в процессе ЭД более 0,825 г/дм³. Однако количества электрогенерируемого активного хлора недостаточно для полного обесцвечивания при эффективности ЭД 45 % (рис. 8 б).

Рисунок 9. Кинетические константы скорости ЭД и УФ обработки Red SPD при различной концентрации NaCl в составе сульфатного электролита

Кроме того, высокая цветность обрабатываемого раствора характеризуется высокой оптической плотностью. При этом раствор становится менее проницаемым для УФ-излучения. Следовательно, HClOˉ может быть облучен только небольшой частью ультрафиолетового света с образованием меньшего количества свободных радикалов, и, как следствие, обесцвечивание уменьшается.

Поэтому представлены оптимальные параметры ЭД+УФ, позволяющие достичь максимальной эффективности при минимальном времени совместной обработки (рис 10).

а)   б) 

Рисунок 10. Эффективность ЭД (а) и УФ-обработки (б) при различной концентрации NaCl в составе сульфат содержащего электролита

Таким образом, концентрация NaCl – 1,625 г/дм³ в составе сульфатсодержащего электролита позволяет при эффективности ЭД 76 % и УФ в течение 20 минут в обработанной воде снизить концентрацию Red SPD до 1,0 мг/дм³.

На рисунке 11 показано изменение UV-Vis спектра раствора красителя Red SPD в процессе электрохимической (1 этап) и УФ обработки (2 этап).

1 – Время обработки 0 мин, 2 – Время ЭД - 7 мин, 2 – Время УФ 5 мин, 4 – Время УФ 10 мин, 4 - Время УФ 15 мин. 5 - Время УФ 20 мин

Рисунок 11. Спектры поглощения красителя Red SPD при ЭД+УФ (С[NaCl] – 3,3 г/дм³)

Поглощение в видимой области частично уменьшилось за время ЭД 7 минут и почти полностью удаляется после 10 минут УФ-обработки. Интенсивность пика при 295 нм продолжается снижаться, а при 265 нм и 400 нм отсутствует. Это может быть связано с образованием активных частиц таких как ОН^· и Cl^· по следующей схеме:

   eˉ + О₂→О₂^·ˉ                                                  (3)

    2О₂^·ˉ+H₂O→ 2ОН^· + ОНˉ + О₂                                    (4)

    Cl₂ + hv → 2Cl^·                                                (5)

   Cl^· +HR → HCl + R^·                                            (6)

Из реакций (3-6) видно, что увеличение эффективности обесцвечивания при УФ обработке можно объяснить образованием из электрогенерированных Cl₂·/HClO· радикалов, которые обладают высокой окислительной способностью [20, 21].

При увеличении времени УФ-обработки достигается более полная деструкция красителя, однако длительная обработка является экономически нецелесообразной.

Изменение значения ХПК в процессе ЭД+УФ обработки

Эффективность обесцвечивание раствора красителя Red SPD хотя и является важной характеристикой процесса ЭД+УФ, однако не дает данных о снижении концентрации присутствующих в растворе органических веществ, определяемых величиной ХПК. ХПК – это количество кислорода, необходимое для окисления окисляемых соединений [22].

Рисунок 12.  Зависимость эффективности снижения цветности и снижения ХПК Red SPD от времени в процессе ЭД+УФ (С[NaCl] – 3,3 г/дм³)

Сравнение эффективности обесцвечивания и снижения значения ХПК (рис. 12) позволяет сделать вывод о том, что обесцвечивание Red SPD проходит эффективнее, чем уменьшение ХПК, это связано с довольно сложной структурой молекулы красителя, при этом эффективность снижения ХПК составляет 88%.

Расход электроэнергии при использовании комбинированного процесса ЭД+УФ обесцвечивания Red SPD

Расход электроэнергии является одним из важных факторов, определяющих возможность использования комбинированного процесса ЭД+УФ обесцвечивания Red SPD. Расход электроэнергии на комбинированный процесс будет определяться из суммы расхода электроэнергии на ЭД и УФ-обработку.

Удельный расход электроэнергии на ЭД определяется по формуле (2):

                                                       ,                                                   (2)

где  V – приложенное напряжение, V

I –приложенный ток, А

t_э – время электролиза, час

L–объем раствора красителя, дм³.

Потребление электроэнергии в процессе УФ-обработки [23] рассчитывается по уравнению (3):

                                                                                                         (3)

где  n – количество используемых ламп

q – энергия излучения на единицу площади лампы, это информация предоставляется производителем оборудования.

A – используемая площадь ламп

t – время обработки

L – объем раствора красителя, дм³.

Рисунок 13. Расход электроэнергии для деструкции Red SPD в процессе ЭД (ЭД Э_мах), в ЭД+УФ по стадиям (ЭД, УФ и ЭД+УФ)

Снижение расхода электроэнергии на комбинированный процесс обесцвечивания Red SPD наблюдается при концентрации NaCl ≥ 1,625 г/дм³ (рис. 13). Самое низкое значение расхода электроэнергии наблюдается при отсутствии или незначительном количестве сульфатов в составе электролита. Сравнивая расход электроэнергии на процесс ЭД при достижении остаточной концентрации Red SPD < 1,0 мг/дм³ (ЭД Эмах), и суммарный расход на процесс ЭД+УФ видно, что расход электроэнергии при концентрации NaCl ≥ 1,625 г/дм³ снижается на 22-28%.

Выводы

Определены технологические параметры процесса фотоокислительной доочистки после электрохимической деструкции в зависимости от концентрации окислителей в воде, содержащей красители.

Определено, что максимальный выход по току активного хлора имеет выраженный максимум при времени обработки 10 минут. С увеличением расхода электроэнергии наблюдается монотонное уменьшение выхода по току, что связано с конкурирующими реакциями выделения хлора и кислорода, а также с обеднением раствора ионами Clˉ.

Проведение процесса электродеструкции 7 минут только при концентрации NaCl-3,3 г/дм³ и последующей УФ-обработке позволяет увеличить эффективность обесцвечивания за счет образования из электрогенерированных Cl₂/HClOˉ радикалов, которые обладают высокой окислительной способностью.

При использовании в качестве электролита в процессе крашения только сульфата натрия электрохимическая обработка показала низкую эффективность, последующая УФ-обработка также показала низкую эффективность.

Установлено, что концентрация NaCl – 1,625 г/дм³ в составе сульфатсодержащего электролита позволяет при эффективности ЭД 76 % и УФ в течение 20 минут в обработанной воде снизить концентрацию Red SPD до 1,0 мг/дм³.

Следовательно, при использовании на первом этапе ЭД, а на втором этапе – УФ-обработки происходит снижение удельного расхода электроэнергии при высокой эффективности обесцвечивания Red SPD, что доказывает эффективность и экономичность комбинированного метода очистки.

Список литературы:

1. Султонов Ш.А., Амонов М.Р. Оценка эффективности применения полимерных вязких систем при печатании текстильных материалов активными красителями. // Universum: химия и биология. -2019, т.6, № 60. – С. 34-38.
2. Кадер Д. М. и др. Методы удаления пигментов из сточных вод //Известия Томского политехнического университета. Инжиниринг георесурсов. – 2021. – Т. 332. – №. 7. – С. 54-64.
3. Queiroz M.T.A., Queiroz C.A., Alvim L.B., Sabará M.Г., Leão M.M.D., De Amorim C.C. Restructurinг in the flow of textile wastewater treatment and its relationship with water quality in Doce River. // Гestão&Produção, - 2019, vol. 26, no. 1, pp. 1–14.
4. Karcher S., Kornmüller A., Jekel M. Anion exchanгe resins for removal of reactive dyes from textile wastewaters. // Water Research, 2002, vol. 36, no. 19, pp. 4717–4724.
5. Zhao C. et al. Application of coaгulation/flocculation in oily wastewater treatment: A review //Science of The Total Environment. – 2021. – Т. 765. – С. 142795.
6. Карманов А., Полина И. Технология очистки сточных вод. // Litres, 2022. №2 С. 23-29.
7. Sarayu K., Sandhya S. Current technoloгies for bioloгical treatment of textile wastewater–a review //Applied biochemistry and biotechnoloгy. – 2012. – Т. 167. – №. 3. – С. 645-661.
8. Martínez-Huitle C. A., Brillas E. Decontaминation of wastewaters containinг synthetic orгanic dyes by electrochemical methods: a гeneral review //Applied Catalysis B: Environmental. – 2009. – Т. 87. – №. 3-4. – С. 105-145.
9. Brillas E., Martínez-Huitle C. A. Decontaминation of wastewaters containinг synthetic orгanic dyes by electrochemical methods. An updated review //Applied Catalysis B: Environmental. – 2015. – Т. 166. – С. 603-643.
10. Martínez-Huitle C. A., Panizza M. Electrochemical oxidation of orгanic pollutants for wastewater treatment //Current Opinion in Electrochemistry. – 2018. – Т. 11. – С. 62-71.
11. Graça N. S., Ribeiro A. M., Rodrigues A. E. Removal of fluoride from water by a continuous electrocoagulation process //Industrial & Engineering Chemistry Research. – 2019. – Т. 58. – №. 13. – С. 5314-5321.
12. Тимофеева С.С. Применение комплексной технологии очистки сточных вод красильно-отделочного производства//Водаmaгazinе № 5 (69), май 2013, с.38-41
13. Kozak J., Włodarczyk-Makuła M. Photo-oxidation of PAHs with calcium peroxide as a source of the hydroxyl radicals //E3S Web of Conferences. – EDP Sciences, 2018. – Т. 30. – С. 02009.
14. Tawfik A. et al. Solar photo-oxidation of recalcitrant industrial wastewater: a review //Environmental Chemistry Letters. – 2022. – Т. 20. – №. 3. – С. 1839-1862.
15. Katsoyiannis I.A. Efficiency and enerгy requirements for the transformation of orгanic micropollutants by ozone, O3/H2O2 and UV/H2O2 / I.A. Katsoyiannis, S. Canonica, U. von Гunten // Water Res. – 2011. – Vol. 45. – P. 3811–3822.
16. Klamerthab N. L. Rizzoc, S. Malatoa Manuel, I. Maldonadoa, A. Aгüerab, A. R. Fernández-Albab. Deгradation of fifteen emerгinг contaминants at μг L−1 initial concentrations by mild solar photo-Fenton in MWTP effluents //Water Research, Volume 44, Issue 2, January 2010, Paгes 545-554
17. Мирзалимова, С. А., Киршина, Е. Ю., & Мухамедиев, М. Г. (2022). Использование метода электрохимической деструкции для очистки сточных вод от активного красителя Red SPD. // Водное хозяйство России: проблемы, технологии, управление, т.4, С. 86-99.
18. Kariyajjanavar P., Joгttappa N., Nayaka Y.A. Studies on deгradation of reactive textile dyes solution by electrochemicalmethod// Journal of Hazardous Materials. – 2011. – Vol. 190. – P. 952-961.
19. Краснобородько И.Г. Деструктивная очистка сточных вод от красителей. – Л.: Химия. – 1988. – 192.с.
20. Peralta-Zamora P. Photoelectrochemical or Electrophotochemical Processes?// J. Braz. Chem. Soc. – 2010. – Vol. 21. – No. 9. – P. 1621-1625. –  doi: 10.1590/S0103-50532010000900004
21. Rajkumar D., Kim J. Oxidation of various reactive dyes with in situ electrogenerated active chlorine for textile dye in industry wastewater treatment // Journal of Hazardous Materials. – 2006. – Vol. 136. – Is. 2. – P. 203-212. – https://doi.orг/10.1016/j.jhazmat.2005.11.096
22. N.L. Nemerow, J.A. Franklin, J.S. Patrick, A.S. Joseph, Environmental Engineering: Water, Wastewater, Soil and Groundwater Treatment and Remediation, //  John Wiley & Sons, - 2009.
23. Salazar-Gastélum M. I. et al. Electrochemical and photoelectrochemical decoloration of amaranth dye azo using composited dimensional stable anodes. Journal of Environmental Protection.– 2013. Vol. 4. No.1. – P. 8-20/