Химические превращения N,N1 – гексаметилен-бис [(4,41- диметилдифенил)-азо-2,21-диамино) мочевины]

Chemical transformations N, N1 - hexamethylene-bis [(4,41-dimethyldiphenyl) -azo-2,21-diamino) urea]
Цитировать:
Химические превращения N,N1 – гексаметилен-бис [(4,41- диметилдифенил)-азо-2,21-диамино) мочевины] // Universum: химия и биология : электрон. научн. журн. Холбоев Ю.Х. [и др.]. 2021. 8(86). URL: https://7universum.com/ru/nature/archive/item/12156 (дата обращения: 21.09.2023).
Прочитать статью:

 

АННОТАЦИЯ

Взаимодействием гексаметилен бис- [(4,41-диметилдифенил)-азо-2,21-диамино) - мочевины] с гипохлоритом кальция и нитритом натрия  были получены новые N,N1-дихлорированные и N,N1-динитрозозамещенные производные N,N1 – гексаметилен бис-[(4,41-диметилдифенил)-азо-2,21-диамино)мочевины].

 ABSTRACT

The reaction of hexamethylene bis- [(4,41-dimethyldiphenyl) -azo-2,21-diamino) - urea] with calcium hypochlorite and sodium nitrite were obtained new N, N1-dichlorinated and N, N1-dinitroso-substituted derivatives N, N1 - hexamethylene bis - [(4,41-dimethyldiphenyl) -azo-2,21-diamino) urea].

 

Ключевые слова: гипохлорит кальция, нитрит натрия (4,41-диметилдифенил) -азо-2,21-диамино) – мочевина, N,N1 – гексаметилен бис-(4,41-диметилдифенил)-азо-2,21-диамино)мочевина.

Keywords: calcium hypochlorite, sodium nitrite, (4,41-dimethyldiphenyl) -azo-2,21-diamino) - urea, N, N1 – hexamethylene bis- (4,41-dimethyldiphenyl) -azo-2,21-diamino) urea.

Производные N,N1 – гексаметилен-бис [(4,41-диметилдифенил)-азо-2,21-диамино) мочевины] являются ценнейшим сырьём для дальнейшего синтеза различных биологически активных соединений, применяющихся в технике, сельском хозяйстве.  Также способны вступать в реакции замещения вследствие наличия в структуре реакционного центра- атома азота аминогруппы [1,2].

Целью настоящего исследования является  синтез и изучение механизма образования производных N,N1 – гексаметилен- бис-[(4,41-диметилдифенил)-азо-2,21-диамино]мочевины.

Получение N,N1-дихлорированных соединений N,N1 – гексаметилен-бис [(4,41-диметилдифенил)-азо-2,21-диамино) мочевины]

Нами разработан эффективный, доступный, дешевый, стабильный и экологически благоприятный метод осуществления N,N1-дихлорирования  производного бис-мочевин гипохлоритом кальция на влажной окиси алюминия.

В раствор  соединения (1) в  тетрахлорметане поместили  окись алюминия и по каплям добавляли гипохлорит кальция при температуре 37 0С в течение 4 часов.

Выпавший осадок отфильтровывали и промывали серным эфиром. Выход  90,7 %; Rf=0,73. Т. пл. =148-1490С. Физико-химические параметры приведены в табл.1. 

Таблица 1.

Физико-химические параметры препарата (2)

Структурная формула

Выход, %

Т.пл., 0С

Rf

Брутто формула

Элемент. анализ, %

 

Мм

Вычис.

Найд.

N

Сl

N

Сl

 

90,7

148-149

0,73

C36H38Cl2N8O2

16,30

10,33

16,33

10,25

685,65

 

Реакция N,N1-динитрозозирования  соединения (1).

Реакция N,N1-динитрозозирования  соединений (1) сравнительно мало изучена в мировой литературе. По литературным данным и   данным собственных исследований при N -динитрозозировании реагируют атомы азота, непосредственно связанные с полиметиленовой (-СН2-)n цепью [3-6]. В результате реакции N,N1-динитрозозирования N,N1 – гексаметилен- бис [(4,41-диметил дифенил)-азо-2,21-диамино) мочевины] с NaNO2 (в избытке) в 98 % -ной НСООН при температуре 0 - 5 0С получены N,N1-динитрозозамещенные производные (1) с выходом 90,7%. N,N1-динитрозозирования  протекает по механизму электрофильного замещения (SE).

Атакующим агентом является нитрозоний ион , так как азотистая кислота, являющаяся наиболее распространенным нитрозозируюшим агентом, в свободном виде не существует, то для проведения процесса используют нитрит натрия и сильную кислоту (НСООН). Образующаяся при этом азотистая кислота, присоединяя протон, генерирует ион .

     или

N,N1 -динитрозозирование ведется при охлаждении реакционной смеси. Повышение температуры нежелательно, так как это уменьшает выход целевого продукта, а иногда сказывается на направлении.

Идентификацию N,N1 –динитрозозированных соединений проводят по полосам поглощения >N-N=O  групп. Характерна полоса в области 1500-1420 см-1 для >N-N=O  групп (табл.2).

Таблица 2.

ИК- и УФ-спектры соединения 3

№ соединений

ИК спектры, ɣ, см-1

УФ-спектры, нм

3

1549

1500-1420

861-808

862-813

1621

214

264

220

 

Помимо спектральных данных строение N,N1 - динитрозо соединений было, дополнительно, подтверждено химическим способом, т.е., реакцией продуктов N,N1 –динитрозозирования с аминами [7-9]. При взаимодействии N,N1-гексаметилен-бис [(4,41-диметилдифенил)-азо-2,21-диамино) мочевины]  с циклогексиламином были получены моно- и 1,3-дизамещенные мочевины:

Таким образом, образовавшиеся соединения еще раз доказывают, что при N,N1 –динитрозировании N,N1 - гексаметилен-бис [(4,41-диметилдифенил) -азо - 2,21-диамино) мочевины] нитрозозированию подвергаются атомы азота, связанные с полиметиленовой цепью.

Эти выводы вполне согласуются с литературными данными [10-11]. Физико-химические параметры соединений (3) приведены в табл.3.

Таблица 3.

Физико-химические параметры соединений (3)

Структурная формула

Выход, %

Т.пл., 0С

Rf

Брутто формула

Элемент. анализ, %

Мм

Вычис.

Найд.

N

N

 

93,5

315 (разл)

0,78

C36H38N10O4

18,76

18,69

674,75

 

Выводы

Взаимодействием N,N1 – гексаметилен бис- [(4,41-диметилдифенил)-азо-2,21-диамино) - мочевины] с гипохлоритом кальция и нитритом натрия  были получены новые дихлорированные и динитрозозированные производные N,N1 – гексаметилен бис-[(4,41-диметилдифенил)-азо-2,21-диамино)мочевины].

С помощью УФ- и ИК-спектроскопии изучена структура полученных соединений.

 

Список литературы:

  1. Синтез и вероятный механизм образования N,N1 – гексаметилен бис-[(4,41- диметилдифенил)-азо-2,21-диамино]мочевины // Universum: химия и биология : электрон. научн. журн. Холбоев Ю.Х. [и др.]. 2021. 7(85). URL: https://7universum.com/ru/nature/archive/item/12002
  2. Mahsumov A.G., Ibragimov A.A., Valeeva N.G., Ismailov B.M., Saidahmetova Sh.R. Synthesis and properties of the 2-chlorophenyl-azotymol-4 derivative, and its application // International Scientific Journal Austria-science, 2018, №14.- Р.45-50.
  3. Shtamburg Vasiliy G., Shishkin Oleg V., и др.  N-хлор- N-алкоксимочевины: Синтез, структура и свойства // Mendeleev Commun., 2006, N6. __C. 323-325.
  4. Braun Alain Jean, Gussregen Stefan и др. Пиперидиновые или пирролиновые производные мочевины, их получение и терапевтическое применение // заявка 2902790 Франция, МПК8 С 07 В 401/14; А 61 К 31/47 заявл. 27.06.2006; опубл. 28.12.2007.
  5. Wang Shirong, Li Xiang-gao, He Li-li. Синтез N-(метилзамещенного фенил) N1-(2-окси-3-нафтоил)-мочевины // Fine chem. 2007, 24, N10. __ С. 948-951; 987; (Кит.)
  6. Кай Ксианг, Льюис Тимоти. N-(3-бутинил) –N-гидроксимочевина // Заявка 2004122075/04. Россия МПК7 с 07 с 275/64; заявл.21.07.2004; опубл.27.01.2006.
  7. E.Mounetou, Legauet Jean,  и др. Противоклещевые, противоопухолевые агенты: Синтез, соотношения, строение, активность и биологическая идентификация N-арил-N1-(2-хлорэтил) мочевин как новых селективных алкилирующих агентов // J. Med. Chem. 2001, 44, №5. __  С. 694-702 (анг).
  8. Zolfigal Mohammad Ali и др. N-нитрозирование вторичных (NH) аминов в мягких гетерогенных условиях // Synth. Com. 2001, 31. №8. __ С.1161-1168 (анг).
  9. Wang Jin-Ling, Li Ai- Xiu, Li Yong-Hong, Zhai Xin- Hong, Miao Fang Ming. Синтезы, биологическая активность и квантовохимические расчеты ароматических производных мочевины // Acta Chim. Sin. 2001, 59, N9, С. 1490-1494 (кит).
  10. Максумова Н.А. и др. Синтез и исследования свойств производных N,N1-ди (гетероцикло) полиалкилен бис-мочевины // Вестник Ошского университета, Киргизия, г.Ош, сер.5, вып.2, -С.103-106.
  11. Луценко В.В., Блюм Р.А., Кнунянц И.Л. N-нитрозоуреиды. II. N-нитрозирование некоторых х-уреидокислот// Органич. химия, 1971, -Т.VII, -Вып. 6 __ С. 1152-1159.
Информация об авторах

д-р. хим. наук, доц., зав. кафедрой медицинской химии, Андижанский государственный медицинский институт, Республика Узбекистан, г. Андижан

Ph.D. of Chemistry, Andijan State Medical Institute, Uzbekistan, Andijan

канд. хим. наук, доц. кафедры медицинской химии, Андижанский Государственный медицинский институт, Узбекистан, г. Андижан

Kandidat of Chemical Sciences, Andijan State Medical Institute, Uzbekistan, Andijan

ст. преп. техникума общественного здравоохранения имени Абу Али ибн Сино, Республика Узбекистан, г. Андижан

Senior Lecturer at the College of Public Health named after Abu Ali ibn Sino, Republic of Uzbekistan, Andijan

д-р хим.наук, проф., заслуженный изобретатель Республики Узбекистан, действительный член Академии исцеления Узбекистана, акад. АН «Турон», Ташкентский химико-технологический институт, кафедра «Химическая технология переработки нефти и газа», Республика Узбекистан, г. Ташкент

doctor of Chemical Sciences, professor of the department of chemical technology of oil and gas refining, Honored Inventor of the Republic of Uzbekistan valid member of the healing academy of Uzbekistan, Academician of the Ac.Sc. “Turon”, Tashkent chemical-technological Institute, Republic of Uzbekistan, Tashkent

зав. лабораторией кафедры медицинской биологии и гистологии Андижанский Государственный медицинский институт, Республика Узбекистан, г. Андижан

Head of the Laboratory of the Department of Medical Biology and Histology Andijan State Medical Institute, Republic of Uzbekistan, Andijan

Журнал зарегистрирован Федеральной службой по надзору в сфере связи, информационных технологий и массовых коммуникаций (Роскомнадзор), регистрационный номер ЭЛ №ФС77-55878 от 17.06.2013
Учредитель журнала - ООО «МЦНО»
Главный редактор - Ларионов Максим Викторович.
Top