Синтез N-диэтанолоилоамино-(бутин-2-ил)-сорбината и его физико-химические свойства

N-dietanoloiloamino- (butin-2-il) -sorbinate and its physico-chemical properties
Цитировать:
Синтез N-диэтанолоилоамино-(бутин-2-ил)-сорбината и его физико-химические свойства // Universum: химия и биология : электрон. научн. журн. Шомуродов А.И. [и др.]. 2021. 6(84). URL: https://7universum.com/ru/nature/archive/item/11856 (дата обращения: 29.02.2024).
Прочитать статью:
DOI - 10.32743/UniChem.2021.84.6.11856

 

АННОТАЦИЯ

В работе рассматривается способ получения эффективного, с высоким выходом N-диэтанолоилоамино-(бутин-2-ил)-сорбината и изучены его физико-химические свойства.

ABSTRACT

In this article, we consider a method for obtaining an effective, high yield N-diethanoloiloamino-(butin-2-il)-sorbinate and studied its physico-chemical properties.

 

Ключевые слова: N-диэтанолоилоамино-(бутин-2-ил)-сорбинат, реакционная способность, пиразол, тиофен, триазол, диазометан, 1,2-пиразолин, элементный анализ.

Keywords: N-diethanoloiloamino-(butin-2-il) –sorbinate, reactivity, pyrazole, thiophene, triazole, diazomethane, 1,2-pyrazoline, elemental analysis.

 

В настоящее время развитие всех отраслей химической, пищевой и фармацевтической промышленности [1-3], включая органический [4-11,13], тонкий органический [11,12] и нефтехимический синтезы [14] настоятельно требуют постоянного расширения, а также совершенствования промышленного производства малодоступных высоконенасыщенных биопрепаратов с пиразольными группировками, которые приводят к появление гаммы различного рода физиологической, фармакологической и биологической активности.

К таким биологическим препаратам можно отнести N-диэтанолоилоамино-(бутин-2-ил)-сорбината, который находит свое применение в синтезе непредельных производных азотсодержащих пятичленных гетероциклических соединений и физико-химические характеристики которого еще изучены в недостаточной степени.

Целью настоящего исследования является оптимизация условий синтеза N-диэтанолоилоамино-(бутин-2-ил)-сорбината и изучение его физико-химических свойств. А также в частности для выяснения реакционной способности тройной связи изучить реакции межмолекулярной циклизации получением 3,4-дизамещенного пиразольного кольца.

В процессе исследования нами получен N-диэтанолоилоамино-(бутин-2-ил)-сорбината, процесс которого идет по следующей схеме:

Выход целевого продукта (I) составляет - 84,4 %.

Физико-химические параметры соединения (I) приведены в табл. 1.

Таблица 1.

Физико-химические параметры соединений (I)

Структурная формула

Выход, %

Т.пл., 0С

Rf

Брутто формула

элементный. анализ, %

Мм

вычис.

найд.

N

N

84,4

47-49

0,62

C14H21NO4

5,23

5,16

267,32

 

Строение полученного соединения (I) подтверждено данными элементного анализа и ИК-спектроскопии. (табл. 2).

Таблица 2.

ИК-спектры соединений (I)

Название

ИК спектры, ʋ, см-1

N-диэтанолоилоамино-(бутин-2-ил)-сорбината

1630-1644

1724

2224

1432-1378

1238-1242

3394

1132

 

Для выяснения реакционной способности и  группы проведены реакции межмолекулярной циклизации, где были получены производные пиразолы препарата (II).

Пиразол был получен конденсацией ацетиленового группы с диазометаном по механизму синхронного циклоприсоединения с участием биполярной структуры диазометана:

Реакции в тонком органическом синтезе протекающие с участием тройной связи, позволяют разработать простые методы получения ценных с биологической, фармакологической точки зрения азотсодержащие гетероциклические соединения, таких как 1,2-пиразолы, пиразолы, тиофены, триазолы, содержащие различные гетероатомы.

Исходя из этих соображений, нами синтезировали ранее неизвестные соединения, содержащие в своем составе () связь с тем, чтобы на их основе получить различные пятичленные гетероциклы, обладающие потенциально высокой фармакологической и биологической активностью [15].

Синтез производного пиразола (II) был осуществлен взаимодействием препарата (I) с диазометаном по следующей схеме реакцией:

Строение полученного соединения подтверждено данными элементного анализа и ИК-спектроскопии.

Физико-химические параметры соединений (II) приведены в табл. 3. 

Таблица 3.

Физико-химические параметры соединений (II)

Структурная формула

Выход, %

Т.пл., 0С

Rf

Брутто формула

элемент. анализ, %

Мм

вычис.

найд.

N

N

89,6

89-90

0,61

C15H23N3O4

7,49

7,52

309,36

 

В ИК-спектрах имеются характерные полосы поглощения в области 1718 см-1 для  группы, имеются пульсационные колебания, характерные для пиразольного кольца в области 1611, 1123, 924 см-1.

Ароматичность цикла сохраняется, но способность к электрофильному замещению по атомам углероды резко падает. Вместе с тем, наличие неподавленных пар у гетероатомов увеличивает вероятность электрофильной атаки по азоту, способствуя таутомерным превращениям и образованию четвертичных солей.

В определении реакционной способности этих гетероциклов еще большее значение приобретает взаимное влияние неподавленных электронных пар гетероатомов и π-электронного секстета кольца. 1,2-пиразолы проявляют слабые кислотные свойства.

Выводы

На основании анализа мировых достижений и уровня работ в области химии производных пятичленных гетероциклических сложных эфиров 1,2-пиразолина результатов исследования можно придти к следующим заключениям:

  • кольца 1,2-пиразолина чрезвычайно стабильны, и многие его производные могуть перегонятся без разложения и плавления.
  • установлено, что чем выше основность амина, тем сильнее проявляется его реакционная способность.

 

Список литературы:

  1. Хамраев К.Ш., Мухиддинов Б.Ф., Махсумов А.Г., Вапаев Х.М. Реакции ацилирования производного 4-N,N-диэтиламино-(бутин-2-ил)-ола-1 // ж. «Вестник НУУз» ACTA NUUz. Ташкент. - 2016, №3/1. - C.299-302.
  2. Махсумов А.Г. 4-[N-диаллиламино-(бутин-2-ил)-метакрилатнинг синтези, анализи ва хоссалари] // “Аналитик кимё фанининг долзарб муаммолари” V Республика илмий амалий анжумани материаллари. - Термез, 27-28 апрел, 2017. – Б. 196-197 бетлар.
  3. Parker R.E. and Rockett B.W. The mechanism of epoxide reactions. Part XI. The reactions of benzylamine with o-(1,2-epoxyethyl)-toluene, 1,2-epoxy-2-phenyl-propane, and trans-1,2-epoxy-l-phenylpropane in ethanol // Journal of the Chemical Socity B: Physical Organic. - 1966. - pp. 681 - 684.
  4. Махсумов А.Г., Валеева Н.Г. “Селективный способ получения производного [N-метил-N-фенил-амино-(бутин-2-ил)-сорбината]” // Ж. Высшая школа, Москва.- 2018, №22. - С.35-37.
  5. Махсумов А.Г., Саидахмедова Ш.Р., Валеева Н.Г. Получение производного (изопропиламино)-бутин-2)-сорбината// “Товарлар кимёси муаммолари ва истиқболлари” мавзусидаги V-РИАК материаллари” - Андижон, 2018 - С.131-133.
  6. Bo’rixonov B.X. Uchlamchi aminlarni alkilgalogenlash reaksiyalari: Kimyo fanlari bo’yicha falsafa doktori (Phd) dissertatsiyasi avtoreferati. - Toshkent sh., 2020. - 4-20 b.
  7. Мурасиге Йосио, Фудзимото Нобуко. Новые производные акриламидов и их получение. К.к.Заявка 61-52, Япония, Мицубиси р-н. Заявл. 8.06.84, № 59-117905, опубл. 6.01.86. МКИ С 07 С 103/60, С 07 С 102/06.
  8. US Patent 4223138, Int. СІ. C07C 089/02. Process for the selective preparation of monohydroxyalkylated amines I Schubart (Germany), Rudiger (Germany). - Appl. No. 891562. Filed March 29, 1978; Patented Sept 16,1980.
  9. Ma, Junxian; Lei, Xuefeng; Liu Xiaolu; Sun, Yanyi. Synthesis and properties of N,N-dihydroxyethyl laurylamine // Huaxue Yanjiu (Chemical research and application). - 2010. - Volume 21. - Issue 6. - pp. 34 - 38.
  10. Mishra Bijay K., Mukherjee Partha, Dash Sukalyan, Patel Sabita, Pati Hari N. Alkylation of Ethanolamines: An Approach to a Novel Class of Functional Surfactants // Synthetic Communications. - 2009. - Volume 39. - Issue 14. - PP. 2529-2539.
  11. Mahsumov A.G., Ibragimov A.A., Valeeva N.G., Ismailov B.M., Saidahmetova Sh.R. Synthesis and properties of the 2-chlorophenyl-azotymol-4 derivative, and its application // International Scientific Journal Austria-science, 2018, №14.- РP.45-50.
  12. Махсумов А.Г., Мухиддинов Б.Ф., Хамраев К.Ш., Сайдахметова Ш. Селективный синтез производных диэтиламинопиразолилникотинатов // Докл. АН РУз, 2016, №2. - С. 41-46.
  13. Шомуродов А.И., Махсумов А.Г., Максумова М.Г., Неъматжонов М.К. Синтезы производных N-диэтаноламина и его биологических активность // Кимёнинг долзарб муаммолари мавзусидаги РИАА, ЎзМУ, Тошкент-2021, февраль. – С.253.
  14. Исмаилов Б.М., Рахматуллаев А.Х., Валеева Н.Г., Махсумов А.Г. Алифатик ва ароматик иккиламчи аминлар билан пропаргил эфирларини аминометиллаш реакциялари жараёнида  ҳосил бўладиган аминоацетилен эфирлари // Техник ва ижтимоий-иқтисодий фанлар соҳаларининг муҳим масалалари Республика Олий ўқув юртлараро ИИТ, г.Ташкент-2020, май. - Б.73-74.
  15. Makhsumov A.G., Valeeva N.G., Nabiev U.A., Ismailov B.M. Synthesis of new bromine acetylene dithiocarbamates derivatives and their growth-stimulating activity // http://www.jcreview.com/?mno=93870. J.: Journal of Critical Reviews, ISSN-2394-5125, Vol 7, Issue 4, 2020- PP.113-119.
Информация об авторах

соискатель, ООО “Шуртанский газохимический комплекс”, Узбекистан, Кашкадарьинская область

PhD researcher, Shurtan Gas Chemical Complex LLC, Uzbekistan, Kashkadarya region

д-р хим.наук, проф., заслуженный изобретатель Республики Узбекистан, действительный член Академии исцеления Узбекистана, акад. АН «Турон», Ташкентский химико-технологический институт, кафедра «Химическая технология переработки нефти и газа», Республика Узбекистан, г. Ташкент

doctor of Chemical Sciences, professor of the department of chemical technology of oil and gas refining, Honored Inventor of the Republic of Uzbekistan valid member of the healing academy of Uzbekistan, Academician of the Ac.Sc. “Turon”, Tashkent chemical-technological Institute, Republic of Uzbekistan, Tashkent

д-р филос. в обл. техн. наук, PhD, Ташкентский химико-технологический институт, кафедра “Химическая технология переработки нефти и газа”, Республика Узбекистан, г. Ташкент

Doctor of Philosophy in Technical Sciences, PhD, Tashkent Institute of Chemical Technology, department of Chemical technology of oil and gas refining, Republic of Uzbekistan, Tashkent

ст. преп. кафедры “Химическая технология переработки нефти и газа” Ташкентского химико-технологического института, Узбекистан, г.Ташкент

Senior teacher of the department of Chemical technology of oil and gas refining, Tashkent chemical-technological Institute, Uzbekistan, Tashkent

Журнал зарегистрирован Федеральной службой по надзору в сфере связи, информационных технологий и массовых коммуникаций (Роскомнадзор), регистрационный номер ЭЛ №ФС77-55878 от 17.06.2013
Учредитель журнала - ООО «МЦНО»
Главный редактор - Ларионов Максим Викторович.
Top