Синтез нового производного колхамина с диметилэтинилкарбинолом

Synthesis of a new derivative colchamine with dimethylethinyl carbinol
Цитировать:
Синтез нового производного колхамина с диметилэтинилкарбинолом // Universum: химия и биология : электрон. научн. журн. Маулянов С.А. [и др.]. 2019. № 9 (63). URL: https://7universum.com/ru/nature/archive/item/7764 (дата обращения: 25.10.2020).
Прочитать статью:

АННОТАЦИЯ

Синтезированы 4-(колхамино N/1,1-диметилбутин-2) карбинол. Строения синтезированных соединений подтверждены данными ИК- и ПМР-спектров.

ABSTRACT

Synthesized 4- (colchamino N / 1,1-dimethylbutin-2) carbinol. The structures of the synthesized compounds are confirmed by the data of IR and PMR spectra.

 

Ключевые слова. Колхамин, диметилэтинилкарбинол, 4-(колхамино N/1,1-диметилбутин-2) карбинол.

Keywords. Colchamine, dimethylethynylcarbinol, 4- (colchamino N / 1,1-dimethylbutin-2) carbinol.

 

Колхамин является по распространенности и содержанию вторым, после колхицина трополоновым алкалоидов безвременники. Колхамин отличается от колхицина более выраженной основностью. Это различие используют при их разделение.

Строение и химические превращения основания изучали главным образом Киселев [1, с. 825] и Шантавы сотрудником [2, с. 676].  Колхамин 7-8 раз менее токсичен чем колхицин.

Известно, что введение в молекулу лекарственных веществ групп, содержащих ацетиленовую связь, заметно снижает их токсичность. Ввиду того, что такая работа в области колхициновых алкалоидов ранее не проводилась, нами синтезированы производных колхамина (1) со диметилэтинилкарбинол(2) [3, С. 53].

Исходные соединения для синтеза ацетиленовых производных колхамина  (1) :

 

 

Реакцию конденсации колхамина с ацетиленовыми соединениями проводили по Манниху [4, с. 78], в эквимолекулярных  соотношениях реагентов:

Основное исходное соединение - колхамин (1) для проведенных синтезов был выделен из Colchicum luteum baker произрастаюший Сурхандаринской областю.

В результате нами синтезированы; 4-(колхаминоN/1,1-диметилбутин-2) карбинол  (3) [5, с.125].

Полученные соединения представляют светло-желтого цвета порошки, о близкими между собой значениями Rf. В то же время по хроматографической подвижности они сильно отличаются от исходных колхамина, имея высокое значения Rf.

Характерным для всех ацетиленовых производных является присутствие в их ПМР-спектрах двухпротонного дублета от мостиковой N-CH2- группы, который проявляется в области 3,32-3,38 м.д. Мостиковая же ОСН3-группа, имеющаяся в соединениях 4-5, образует узкий двухпротонный дублет в области 4,53-4,70 м.д.

Строения синтезированных соединений подтверждены данными ИК- и ПМР-спектров. В ИК-спектрах соединений со сложноэфирной группировкой (3-4) проявляются полосы поглощения карбонильной группы (1735-1730 см1).

Колхаминовые фрагменты синтезированных соединений в-ПМР-спектрах существенно не различаются: сигналы N-метильной группы проявляются при 2,20-2,22 м.д,, метоксильных групп - 3.56-3,60 (при С-1) и 3,82-3,85 м.д. (при С-2, С-3 С-10), протона H-4 - при 6,44-6,51 м.д., Н-8 - 7,90-7,96 м.д., Н-11 - 6,68-6,75 м.д. и H-12 - 7,17-7,22 м.д.

Синтезированные ацетиленовые производные

 

 

Экпериментальная часть.

а) Производные, колхамина со метилэтилэтинилкарбинолом. Навеску 1,0 г колхамина растворяли в 17 мл высушенного и свежеперегнанного диоксана и в раствор добавляли 0,12 г пара- форма, 0,01 г гидрохинона и 0,03 г однохлористой меди. После этого добавив в раствор ещё эквимолекулярное количество диметилэтинилкарбинол содержимое колбы хорошо перемешивали. Условия реакции таблица 1.

Таблица 1.

Условия реакции диметилэтинилкарбинол с колхамином

Р е а г е н т

Расчетное количество

реагента

Взятое количество реагента

Выход продукта (%)

1.

Колхамин

0,78

1,0

93

 

Реакционную смесь нагревали на глицериновой бане с обратным холодильникомпри 70-90° в течение 4-6 часов, Окончание реакции определяли по тонкослойной хроматографии реакционной смеси.

После практического окончания реакции нерастворимые в диоксане вещества отделяли фильтрованием и растворитель (диоксан) отгоняли на роторной установке. Остаток растворяли в 20-30 мл хлороформа,  полученный очень темный хлороформный раствор трехкратно экстрагировали по 20 мл 5%-ной уксусной кислоты.

Уксуснокислый экстракт содержит непрореагировавший колхамин, который выделили подщелачиванием кислого раствора аммиаком и экстракцией хлороформом.

Хлороформный раствор продукта реакции, после отделения исходного колхамина, сушили над безводным сульфатом натрия, сульфат отфильтровали и фильтрат пропускали через небольшой слой (5-7 г) окиси алюминия. При этом темный экстракт сильно осветляется. Растворитель отгоняли и продукт реакции сушили в вакуум-эксикаторе.

Конечные продукты реакции получены в виде некристаллических легких желтых порошков.

4-(колхаминоN/1,1-диметилбутин-2) карбинол(3).

ИК-спектр: 1100, 1170, 1720, 2570, 2950, 3400, 3540 см-1.

ПМР-спектр: 1,26; 1,45; 1,49 (CH3CH2), 1,98 (CH3), 2,16 (N-CH3), 3,58; 3,85 x2, 3,88 (3Н х 4, сс, 4ОСН3), 5,16 (ОН), 6,48 (Н-4), 6,94 (H-11), 7,24 (Н-12 и H-8) м.д.

Выводы.

  1. Синтезированы новые производные колхамина с диметилэтинилкарбинолом.
  2. В синтезированных соединенияч подтверждены ПМР и ИК спектральными данными.

 

Список литературы:

  1. Киселев В.В., Меньшиков Г.П. Химические свойства колхамина. Докл. АНСССР. 1953. Т. 88. №5. С. 825-827.
  2. Santavy F. Substanzen der Herbstzeitlose und ihre Derivate. XXVII. Beitragzur Konstitution der Substanz F. – Collect. Czech.Chem.Commun., 1951, B.16, №7, s. 676-688.
  3. Аликулов Р.В. Алкалоиды Colchicum kesselringii Rgl. И Merendera robusta Bge. Строения новых гомопроапорфиновых и гомоапорфиновых алкалоидов. Дисс. на соиск.уч.степ. к.х.н., Ташкент, 1993. С. 53-57.
  4. Вацуро К.В., Мищенко Г.Л.Именные реакции в органической химии. М., 1976
  5. Юсупов М.К., Аликулов Р.В., Чоммадов Б.Ч., Насирова Б., Закиров С. Новые N-ацилные производные колхамина // Четвертое всесоюзное совещание по химическим раективам. Тез.докл. и сообщений. Баку. 1991. Т.1. С.125.

Информация об авторах

доцент кафедры химии природных соединений Национального университета Узбекистана имени Мирзо Улугбека, 100174, Узбекистан, г. Ташкент, Вузгородок

Associate Professor, Chemistry of Natural Compounds Chair of Mirzo Ulugbek National University of Uzbekistan, 100174, Uzbekistan, Tashkent, Vuzgorodok

заведующий кафедрой химии, кандидат химических наук, доцент, Термезский государственный университет, 190111, Республика Узбекистан, г. Термез, ул. Ф. Ходжаев, 43

head of Chemistry Chair, Candidate of Chemical Sciences, Associate Professor, Termez State University, 190111, the Republic of Uzbekistan, Termez, F. Khodzhayev Street, 43

преподаватель, Термезский государственный университет, 190111, Республика Узбекистан, г. Термез, ул. Ф. Ходжаев, 43 

lecturer, Termez State University, 190111, the Republic of Uzbekistan, Termez, F. Khodzhayev Street, 43

канд. хим. наук, доцент кафедры «Общая и неорганическая химия» Национального университета им .М.Улугбека, 100021, Узбекистан, г. Ташкент, Шайхантахурский район, Массив Джар-арик, дом 7, кв.181

candidate of chemical sciences, associate professor of the department "General and inorganic chemistry" National University named after M. Ulugbek, 100021, Tashkent, Shayhontohur region , Solid Jar Arik, Building 7, flat 181

преподаватель, Термезский медицинский коллеж, 190111, Респ. Узбекистана, Сурхандарьинская обл., г. Термез, ул. Б. Хушбоков дом 4/4-2

teacher, Termez State University, 190111, Rep. Uzbekistan Surhondarinskaya region, Termez, ul.B. Xushbokov house 4/4-2

преподаватель, Термезский государственный университет, Узбекистан, г. Термез

Lecturer, Termez State University, Uzbekistan, Termez

Журнал зарегистрирован Федеральной службой по надзору в сфере связи, информационных технологий и массовых коммуникаций (Роскомнадзор), регистрационный номер ЭЛ №ФС77-55878 от 17.06.2013
Учредитель журнала - ООО «МЦНО»
Главный редактор - Ларионов Максим Викторович.
Top