(PhD) по хим. наукам, с.н.с ИОНХ АН РУз, Республика Узбекистан, г. Ташкент
Координационные соединения нитрата цинка с карбамидом, нитрокарбамидом и никотиновой кислотой
Coordination compounds zynсum nitrate with carbamide, nitrocarbamide and nicotinic acid
05.12.2018
868
Цитировать:
Ибрагимова М.Р., Азизов Т.А., Шарипова Л.А. Координационные соединения нитрата цинка с карбамидом, нитрокарбамидом и никотиновой кислотой // Universum: химия и биология : электрон. научн. журн. 2018. № 12 (54). URL: https://7universum.com/ru/nature/archive/item/6596 (дата обращения: 22.12.2024).
АННОТАЦИЯ
Синтезированы смешаннолигандные координационные соединения нитрата цинка с карбамидом, нитрокарбамидом и никотиновой кислотой. Установлены состав, индивидуальность, способы координации нитратных групп, молекул карбамида, нитрокарбамида и никотиновой кислоты. Методами колебательной спектроскопии и термического анализа доказаны способы координации органических лигандов, окружение центрального иона и термическое поведение синтезированных соединений.
ABSTRACT
Coordination compounds zincum nitrate with carbamide, nitrocarbamide and nicotinic acid were synthesized. The composition, individuality, the coordination mode of nitrate groups, carbamide, nitrocarbamide, nicotinic acid molecule were found. The coordination of organic ligands, coordination environment of central ion and thermal behavior of synthesized compounds were proved by vibrational spectroscopy methods and thermal analysis.
Ключевые слова: координационные соединения, синтез, ИК-спектроскопия, рентгенофазовый анализ, термическое поведение, амиды кислот.
Keywords: coordination compounds, synthesis, IR spectroscopy, X-ray analysis, thermal behavior, amides of acids.
Важной проблемой химии координационных соединений на современном этапе её развития является исследование различных свойств препаратов, синтезированных из физиологически активных веществ – производных амидов и тиоамидов с ионами d- металлов, включающих синтез, изучение строения и свойств комплексных соединений [1]. Это связано с большими возможностями их практического использования в различных отраслях народного хозяйства. Изучение координационных соединений целесообразно не только с целью расширения областей их практического применения, но и для решения фундаментальных задач химической науки, включающих вопросы, связанные с природой химической связи и строения [2].
Следовательно, проведение поисков по синтезу новых координационных соединений с биологически активными молекулами является весьма актуальным [3]. Амиды карбоновых кислот – карбамид и нитрокарбамид в своём составе содержат донорные атомы и способствуют образованию координационных соединений с ионами металлов. При этом анионы органических кислот в зависимости от условий синтеза, природы металлов и состава комплексов проявляет многообразные способы координации [4]. Многочисленные работы по исследованию координационных соединений p, d и f – металлов с амидами кислот посвящены к однородным комплексам [5]. В литературе отсутствуют данные о смешанноамидных координационных соединениях нитрата цинка с карбамидом, нитрокарбамидом и никотиновой кислотой. Не показаны причины конкурентной координации лигандов, аниона нитрата и молекул воды вокруг центрального атома [6]. Для решения этих проблем в качестве комплексообразователей нами выбран нитрат цинка, поскольку по изменению природы органических лигандов удобно судить об их способности к комплексообразованию. В связи с вышеуказанным, целью данной работы явилось осуществление синтеза смешанноамидных комплексных соединений нитрата цинка с карбамидом, нитрокарбамидом, никотиновой кислотой и установление состава, индивидуальности, способов координации органических лигандов, а также изучение термических характеристик новых соединений.
Синтез проводили механохимическим способом, растиранием смеси нитрат цинка:амид1:амид 2 в мольном coотношении 1:1:1 в течение 30 минут при комнатной температуре в шаровой мельнице с рабочим телом (объем мельницы 100 мл) [7].
При синтезе комплексного соединения состава Zn(NO3)2∙CO(NH2)2∙H2NCONHNO2∙3H2O перетирали 0,002 моль гексагидрата нитрата цинка, 0,002 моль карбамида и 0,002 моль нитрокарбамида в шаровой мельнице при комнатной температуре в продолжительности 0,5 часов.
Смешанноамидное комплексное соединение состава Zn(NO3)2∙ ∙CO(NH2)2∙NC5Н4СОOH∙2H2O. 0.002 моль гексагидрата цинка, 0,002 моль карбамида и 0,002 моль никотиновой кислоты в шаровой мельнице при комнатной температуре в продолжительности 0,5 часов.
Состав синтезированных координационных соединений определен элементным анализом (таблица 1).
Для установления индивидуальности синтезированных соединений снимали дифрактограммы на установке ДРОН– 2.0 с Сu антикатодом. Для расчета межплоскостных расстояний использовались таблицы, а относительная интенсивность линии I/Il определялась в процентах от наиболее сильно выраженного рефлекса в максимуме [10].
ИК – спектры поглощения записывали в области 400-4000 см-1 на спектрометре IRTraser – 100 фирмы “SHIMADZU”.
Термический анализ проводили на дериватографе системы F.Paulik – L.Paulik – L.Erdey со скоростью 9 град/мин, при чувствительности гальванометров Т – 900, ТГ – 200, ДТА, ДТГ – 1/10. Запись осуществляли в атмосферных условиях. Держателем служил платиновый тигель диаметром
Таблица 1.
Результаты элементного анализа смешаннолигандных координационных соединений нитрата цинка
|
Соединения |
Элементы, в процентах |
|||||||
|
Zn % |
N % |
C % |
H % |
|||||
|
Найд. |
Выч. |
Найд. |
Выч. |
Найд. |
Выч. |
Найд. |
Выч. |
|
|
Zn(NO3)2∙CO(NH2)2∙ ∙H2NCONHNO2∙3H2O |
15,28 |
15,33 |
23,04 |
22,99 |
5,56 |
5,63 |
3,49 |
3,54 |
|
Zn(NO3)2∙CO(NH2)2 ∙NC5Н4СОOH∙2H2O |
15,76 |
16,00 |
17,23 |
17,14 |
20,46 |
20,58 |
3,16 |
3,21 |
Сравнение межплоскостных расстояний и относительных интенсивностей тетрагидрата нитрата цинка, карбамида, нитрокарбамида, никотиновой кислоты и координационных соединений составов Zn(NO3)2∙CO(NH2)2H2NCONHNO2∙3H2O, Zn(NO3)2∙CO(NH2)2∙ ∙NC5Н4СОOH∙2H2O показало, что новые координационные соединения существенно различаются между собой и от подобных им исходных соединений. Следовательно, синтезированные комплексы нитрата цинка имеют индивидуальные кристаллические решётки (таблица 2).
Исследованы ИК–спектры свободных молекул лигандов и синтезированных соединений. ИК-спектр поглощения свободной молекулы карбамида (К) характеризуется полосами при 3429- νаs(NH2), 3336-νs(NH2), 3251-2 δ(NH2), 1677- ν(С=О), δ(NH2), 1623 δ(NH2), ν(CO), 1461- ν(CN), 1154, 1002 ρ (NH2), 862- ν(CN), 786- δ(NH2), 582- δ(NCO) и 554 δ (NCN).
В ИК-спектре поглощения некоординированной молекулы нитрокарбамида (НТК) обнаружены частоты при 3427- νas (NH2), 3335- 2 δ (NH2), 3222- ν (NH2), 1703- ν (C=O), 1620- δ (NH2), ν (CO), 1530 - νas (NO2), 1462- ν (CN), 1330- νs (NO2), 1101- ρ (NH2), 1068- νs (CN), 787- δ (NH2), 543- δ (NCO).
Таблица 2.
Межплоскостные расстояния и относительные интенсивности линий свободных молекул карбамида, нитрокарбамида, никотиновой кислоты и их комплексов с нитратом цинка
|
Соединение |
d, Ǻ |
I,% |
d, Ǻ |
I,% |
d, Ǻ |
I,% |
d, Ǻ |
I,% |
d, Ǻ |
I,% |
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
10 |
11 |
|
CO(NH2)2 |
17,21 |
2 |
4,37 |
2 |
3,02 |
12 |
2,20 |
4 |
1,770 |
2 |
|
16,08 |
3 |
3,98 |
100 |
2,80 |
27 |
2,15 |
2 |
1,736 |
1 |
|
|
15,29 |
3 |
3,56 |
10 |
2,49 |
42 |
2,01 |
1 |
1,660 |
5 |
|
|
13,86 |
2 |
3,25 |
2 |
2,46 |
5 |
1,980 |
18 |
1,557 |
1 |
|
|
12,59 |
1 |
3,14 |
3 |
2,33 |
1 |
1,827 |
6 |
|||
|
H2NCONHNO2 |
11,47 |
2 |
4,50 |
2,262 |
3,07 |
26 |
2,23 |
4 |
1,676 |
3 |
|
9,97 |
1 |
4,39 |
2,262 |
2,90 |
1 |
2,18 |
4 |
1,548 |
1 |
|
|
8,99 |
1 |
4,32 |
1,454 |
2,87 |
11 |
2,14 |
1 |
1,525 |
1 |
|
|
7,65 |
1 |
4,14 |
2,585 |
2,80 |
1 |
2,07 |
1 |
1,514 |
1 |
|
|
6,66 |
1 |
4,02 |
100 |
2,77 |
1 |
2,04 |
2 |
1,434 |
1 |
|
|
6,20 |
1 |
3,66 |
17,28 |
2,68 |
1 |
2,00 |
5 |
1,422 |
1 |
|
|
5,81 |
1 |
3,56 |
1,616 |
2,63 |
2 |
1,960 |
1 |
1,394 |
1 |
|
|
5,72 |
1 |
3,49 |
1,292 |
2,54 |
23 |
1,888 |
1 |
1,382 |
1 |
|
|
5,37 |
1 |
3,44 |
1,939 |
2,43 |
9 |
1,845 |
4 |
1,355 |
1 |
|
|
5,17 |
1 |
3,39 |
1,939 |
2,35 |
2 |
1,793 |
2 |
|||
|
4,99 |
1 |
3,23 |
3,554 |
2,33 |
1 |
1,753 |
1 |
|||
|
4,78 |
3 |
3,18 |
4,847 |
2,28 |
1 |
1,728 |
1 |
|||
|
NC5H4СООН |
12,04 |
1 |
3,45 |
31 |
2,22 |
3 |
1,734 |
1 |
1,494 |
4 |
|
14,69 |
1 |
3,38 |
100 |
2,20 |
9 |
1,724 |
1 |
1,481 |
2 |
|
|
12,17 |
1 |
3,09 |
1 |
2,14 |
17 |
1,701 |
2 |
1,471 |
2 |
|
|
7,16 |
1 |
2,95 |
1 |
2,13 |
13 |
1,693 |
2 |
1,451 |
1 |
|
|
5,92 |
1 |
2,90 |
1 |
2,10 |
2 |
1,673 |
2 |
1,436 |
4 |
|
|
5,39 |
29 |
2,82 |
75 |
2,05 |
4 |
1,650 |
1 |
1,431 |
4 |
|
|
4,79 |
2 |
2,72 |
28 |
1,967 |
1 |
1,631 |
1 |
1,400 |
1 |
|
|
4,59 |
4 |
2,63 |
2 |
1,912 |
5 |
1,596 |
2 |
1,370 |
4 |
|
|
4,43 |
98 |
2,53 |
3 |
1,877 |
2 |
1,591 |
2 |
1,355 |
1 |
|
|
4,08 |
4 |
2,44 |
1 |
1,847 |
5 |
1,571 |
1 |
1,340 |
1 |
|
|
3,98 |
2 |
2,34 |
34 |
1,826 |
1 |
1,559 |
17 |
1,321 |
1 |
|
|
3,74 |
2 |
2,31 |
27 |
1,792 |
28 |
1,524 |
1 |
1,315 |
2 |
|
|
3,72 |
3 |
2,26 |
2 |
1,753 |
1 |
1,507 |
2 |
1,301 |
2 |
|
|
Zn(NO3)2‧6H2O |
15,19 |
4 |
5,19 |
2 |
3,29 |
11 |
2,12 |
1 |
1,533 |
4 |
|
14,49 |
3 |
5,10 |
4 |
3,22 |
42 |
2,10 |
1 |
1,515 |
5 |
|
|
13,86 |
3 |
4,88 |
1 |
3,08 |
13 |
2,07 |
1 |
1,502 |
1 |
|
|
13,43 |
1 |
4,92 |
2 |
3,04 |
7 |
2,05 |
1 |
1,485 |
1 |
|
|
12,89 |
2 |
4,83 |
2 |
3,00 |
4 |
2,03 |
2 |
1,456 |
7 |
|
|
12,17 |
4 |
4,77 |
3 |
2,91 |
100 |
1,98 |
1 |
1,452 |
7 |
|
|
11,19 |
2 |
4,60 |
20 |
2,82 |
4 |
1,946 |
22 |
1,436 |
2 |
|
|
10,70 |
2 |
4,49 |
3 |
2,81 |
96 |
1,917 |
2 |
1,432 |
1 |
|
|
10,25 |
2 |
4,41 |
3 |
2,71 |
6 |
1,898 |
1 |
1,425 |
1 |
|
|
8,78 |
3 |
4,36 |
3 |
2,67 |
2 |
1,879 |
2 |
1,416 |
1 |
|
|
8,51 |
3 |
4,31 |
3 |
2,61 |
2 |
1,860 |
16 |
1,406 |
1 |
|
|
8,23 |
2 |
4,26 |
3 |
2,58 |
2 |
1,856 |
13 |
1,399 |
1 |
|
|
7,99 |
1 |
4,14 |
2 |
2,54 |
2 |
1,825 |
2 |
1,391 |
21 |
|
|
7,50 |
1 |
409 |
2 |
2,50 |
2 |
1,813 |
1 |
1,385 |
11 |
|
|
7,35 |
2 |
3,94 |
2 |
2,48 |
9 |
1,792 |
1 |
1,349 |
1 |
|
|
7,10 |
2 |
3,89 |
2 |
2,44 |
1 |
1,759 |
2 |
1,348 |
1 |
|
|
6,69 |
3 |
3,85 |
3 |
2,39 |
1 |
1,731 |
1 |
1,344 |
1 |
|
|
6,53 |
3 |
3,76 |
2 |
2,37 |
1 |
1,701 |
1 |
1,335 |
1 |
|
|
6,42 |
53 |
3,63 |
3 |
2,33 |
2 |
1,679 |
1 |
1,317 |
1 |
|
|
6,11 |
4 |
3,54 |
3 |
2,30 |
2 |
1,642 |
1 |
1,311 |
2 |
|
|
5,69 |
56 |
3,50 |
2 |
2,26 |
7 |
1,628 |
3 |
1,304 |
1 |
|
|
5,56 |
47 |
3,47 |
2 |
2,23 |
2 |
1,593 |
1 |
1,298 |
1 |
|
|
5,48 |
10 |
3,41 |
3 |
2,19 |
10 |
1,574 |
1 |
1,294 |
1 |
|
|
5,24 |
3 |
3,33 |
4 |
2,14 |
2 |
1,552 |
1 |
|||
|
Zn(NO3)2‧CO(NH2)2‧ H2NCONHNO2‧3H2O |
14,03 |
3 |
4,10 |
34 |
2,52 |
6 |
1,94 |
6 |
1,53 |
8 |
|
13,85 |
4 |
3,92 |
8 |
2,48 |
15 |
1,88 |
6 |
1,52 |
7 |
|
|
12,17 |
6 |
3,73 |
14 |
2,47 |
15 |
1,87 |
7 |
1,49 |
3 |
|
|
10,96 |
6 |
3,58 |
17 |
2,45 |
16 |
1,85 |
8 |
1,48 |
4 |
|
|
9,11 |
9 |
3,53 |
7 |
2,35 |
16 |
1,83 |
12 |
1,46 |
5 |
|
|
8,58 |
13 |
3,47 |
8 |
2,31 |
25 |
1,82 |
8 |
1,45 |
5 |
|
|
7,90 |
5 |
3,25 |
40 |
2,30 |
17 |
1,81 |
6 |
1,44 |
4 |
|
|
7,71 |
4 |
3,22 |
67 |
2,28 |
8 |
1,78 |
6 |
1,42 |
4 |
|
|
7,16 |
6 |
3,11 |
93 |
2,26 |
4 |
1,74 |
5 |
1,41 |
5 |
|
|
6,70 |
11 |
3,01 |
9 |
2,22 |
14 |
1,73 |
7 |
1,40 |
6 |
|
|
6,39 |
12 |
2,95 |
13 |
2,18 |
10 |
1,69 |
7 |
1,39 |
5 |
|
|
6,13 |
6 |
2,92 |
23 |
2,17 |
22 |
1,66 |
8 |
1,38 |
5 |
|
|
5,84 |
14 |
2,86 |
13 |
2,12 |
8 |
1,63 |
6 |
1,37 |
5 |
|
|
5,63 |
10 |
2,83 |
14 |
2,10 |
6 |
1,62 |
8 |
|||
|
5,30 |
5 |
2,82 |
11 |
2,06 |
19 |
1,61 |
5 |
|||
|
5,02 |
18 |
2,74 |
14 |
2,04 |
10 |
1,59 |
8 |
|||
|
4,64 |
100 |
2,72 |
14 |
2,01 |
4 |
1,57 |
11 |
|||
|
4,37 |
23 |
2,62 |
6 |
1,99 |
5 |
1,56 |
9 |
|||
|
4,32 |
19 |
2,57 |
10 |
1,97 |
13 |
1,54 |
8 |
|||
|
Zn(NO3)2‧CO(NH2)2‧ NC5Н4СОOH‧2H2O |
16,56 |
3 |
5,08 |
13 |
2,77 |
29 |
2,04 |
7 |
1,603 |
5 |
|
14,89 |
3 |
4,96 |
19 |
2,72 |
7 |
2,02 |
5 |
1,588 |
5 |
|
|
14,31 |
5 |
4,76 |
77 |
2,67 |
3 |
1,987 |
13 |
1,560 |
5 |
|
|
13,19 |
4 |
4,43 |
33 |
2,64 |
9 |
1,975 |
10 |
1,549 |
5 |
|
|
12,66 |
5 |
4,38 |
21 |
2,59 |
4 |
1,941 |
4 |
1,529 |
4 |
|
|
12,10 |
5 |
4,27 |
15 |
2,56 |
15 |
1,921 |
8 |
1,512 |
3 |
|
|
10,65 |
3 |
4,17 |
49 |
2,52 |
21 |
1,892 |
7 |
1,488 |
4 |
|
|
9,75 |
23 |
3,97 |
8 |
2,47 |
8 |
1,878 |
5 |
1,481 |
5 |
|
|
8,29 |
2 |
3,94 |
17 |
2,43 |
12 |
1,868 |
8 |
1,463 |
3 |
|
|
8,19 |
3 |
3,86 |
38 |
2,38 |
11 |
1,836 |
10 |
1,450 |
4 |
|
|
7,66 |
20 |
3,69 |
70 |
2,34 |
18 |
1,789 |
5 |
1,441 |
4 |
|
|
7,07 |
4 |
3,54 |
32 |
2,32 |
12 |
1,768 |
7 |
1,422 |
4 |
|
|
6,63 |
25 |
3,33 |
21 |
2,25 |
4 |
1,748 |
7 |
1,403 |
2 |
|
|
6,45 |
14 |
3,29 |
100 |
2,22 |
16 |
1,728 |
5 |
1,397 |
2 |
|
|
6,15 |
4 |
3,25 |
68 |
2,19 |
23 |
1,716 |
3 |
1,389 |
3 |
|
|
5,81 |
36 |
3,08 |
76 |
2,16 |
10 |
1,700 |
3 |
1,381 |
4 |
|
|
5,62 |
8 |
3,02 |
10 |
2,14 |
6 |
1,677 |
4 |
1,366 |
3 |
|
|
5,48 |
8 |
2,98 |
42 |
2,11 |
5 |
1,667 |
4 |
1,351 |
2 |
|
|
5,36 |
2 |
2,94 |
29 |
2,08 |
15 |
1,647 |
5 |
1,335 |
3 |
|
|
5,19 |
25 |
2,90 |
12 |
2,06 |
6 |
1,639 |
6 |
1,312 |
2 |
В ИК-спектре поглощения некоординированной молекулы никотиновой кислоты (НК) найдены частоты при 3446, 3072, 2919, 2852, 2558, 1947, 1922, 1693 (С=О), 1595 - νк, 1480 - νк, 1415, 1319, 1296, 1182, 1136, 1113, 1087, 1030, 953, 830, 810, 745, 691, 681, 639 и 496 см-1.
ИК-спектры поглощения комплексного соединения Zn(NO3)2‧CO(NH2)2‧H2NCONHNO2‧3H2O обнаружены следующие частоты: 3452, 3351, 3243, 2370, 1714, 1622, 1583, 1494, 1397, 1148, 1080, 1048, 1021, 825, 774, 731, 606, 568, 468, 446.
ИК-спектры поглощения комплексного соединения Zn(NO3)2‧CO(NH2)2‧NC5Н4СОOH 2H2O обнаружены следующие частоты: 3562, 3453, 3355, 3160, 3076, 2364, 1723, 1633(CO karb), 1560 - (NC6H5), 1579, 1535, 1480 – (CN karb), 1433, 1413, 1317, 1281, 1193, 1173, 1142, 1109, 1040, 1022, 978, 913, 857, 839, 816, 755,745, 696, 678, 668, 648, 597, 566, 545, 429.
С переходом в координированное состояние в молекуле карбамида и комплексного соединения состава Zn(NO3)2∙CO(NH2)2∙H2NCONHNO2∙3H2O установлена координация молекулы карбамида через атом кислорода карбонильной группы. Об этом свидетельствует уменьшение частоты связи С=О на 39 см-1 и увеличение частоты валентного колебания связи С-N на 33 см-1 в случаях координированного состояние молекулы карбамида.
ИК-спектры поглощения свободной молекулы нитрокарбамида вместе с другими частотами имеет две характеристические частоты при 1703– ν(СО) и 1462 - ν(CN). Указанные частоты претерпевают изменения, когда молекула нитрокарбамида координируется через атом кислорода карбонильной группы. Частота валентного колебания связи С=О понижается на 43 см-1, а вторая частота повышается на 32 см-1.
В ИК-спектрах поглощения молекулы никотиновой кислоты наблюдаются изменения характеристических частот в области валентных колебаний связи С=О, C-N и колебаний кольца. Обнаруженные изменения характеристических полос свидетельствуют о координации никотиновой кислоты с атомами цинка через атом азота пиридинового кольца.
Таблица 3.
Дериватографические данные термолиза смешаннолигандных комплексов нитрата цинка
|
Температур-ный интервал эффекта, °С |
Пик эффекта, °С |
Убыль массы,% |
Общая убыль массы |
Природа эффектов |
Образующиеся соединения |
|
Zn(NO3)2∙CO(NH2)2∙H2NCONHNO2‧3H2O |
|||||
|
60 – 157 |
118 |
13,69 |
13,69 |
Эндотермическая |
Zn(NO3)2∙CO(NH2)2∙H2NCONHNO2 |
|
157 – 180 |
168 |
5,48 |
19,17 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
180 – 210 |
200 |
4,11 |
23,28 |
Эндотермическая |
Продукт термолиза |
|
210 – 235 |
218 |
2,74 |
26,02 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
235 – 280 |
268 |
15,75 |
41,77 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
280 – 420 |
415 |
30,13 |
71,90 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
420 – 540 |
525 |
4,11 |
76,01 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
540 – 620 |
610 |
0,14 |
76,15 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
620 – 680 |
675 |
0,14 |
76,29 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
680 – 740 |
728 |
0,14 |
76,43 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
740 – 758 |
750 |
0,14 |
76,57 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
758 – 780 |
770 |
0,14 |
76,71 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
780 – 820 |
812 |
0,14 |
76,85 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
Zn(NO3)2∙CO(NH2)2∙NC5Н4СОOH∙2H2O |
|||||
|
70 – 113 |
78 |
4,45 |
4,45 |
Эндотермическая |
Zn(NO3)2∙ CO(NH2)2 ∙NC5Н4СОOH‧ ‧H2O |
|
113 – 130 |
120 |
4,45 |
8,9 |
Эндотермическая |
Zn(NO3)2 ∙CO(NH2)2∙NC5Н4СОOH |
|
130 – 160 |
155 |
3,42 |
12,32 |
Эндотермическая |
Продукт термолиза |
|
160 – 175 |
170 |
0,68 |
13,00 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
175 – 200 |
180 |
4,79 |
17,79 |
Эндотермическая |
Продукт термолиза |
|
200 – 240 |
233 |
4,79 |
22,58 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
240 – 273 |
270 |
2,05 |
24,63 |
Эндотермическая |
Продукт термолиза |
|
273 – 280 |
276 |
1,37 |
26,00 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
280 – 288 |
285 |
2,05 |
28,05 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
288 – 296 |
293 |
35,62 |
63,37 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
296 – 360 |
340 |
4,79 |
68,46 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
360 – 400 |
390 |
6,85 |
75,31 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
400 – 472 |
460 |
0,68 |
75,99 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
472 – 490 |
480 |
0,14 |
76,13 |
Эндотермическая |
Продукт термолиза |
|
490 – 560 |
545 |
0,14 |
76,27 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
560 – 640 |
630 |
0,14 |
76,41 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
640 – 760 |
750 |
0,14 |
76,55 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
|
760 -810 |
805 |
0,14 |
76,69 |
Экзотермическая |
Продукт термолиза |
Отмечено, что термолиз комплексного соединения зависит от состава и характера окружения координационного узла (таблица 3). Обнаруженные эндотермические и экзотермические эффекты соответствуют ступенчатому удалению молекул воды, карбамида, разложению координированной молекулы нитрокарбамида, никотиновой кислоты, распаду нитратных фрагментов и горению продуктов термолиза с образованием оксида цинка.
Заключение
Разработаны условия синтеза, выделены в твердом состоянии два смешаннолигандных координационных соединения нитрата цинка с карбамидом, нитрокарбамидом и никотиновой кислоты. С помощью рентгенофазового, колебательной спектроскопии, дериватографического анализов доказаны индивидуальность, способы координации молекул карбамида, нитрокарбамида, нитратных фрагментов и термическое поведение синтезированных соединений.
Список литературы:
1. Мелдебекова С.У., Азизов Т.А. Псевдоамидные комплексные соединения ацетата никеля (II) // Узбекский химический журнал. – Ташкент. 2002. -№5. – С. 23 – 28.
2. Азизов О.Т. Комплексные соединения пальмитатов, олеатов, стеаратов ряда 3d-металлов с некоторыми амидами: Дисс.… канд. хим. наук.- Ташкент: 2006. – 168 с.
3. Хасанов Ш.Б. Разнолигандные координационные соединения стеаратов кобальта (II), никеля (II) и ме-ди(II): Дисс….канд.хим.наук. –Ташкент: 2011. – 124 с.
4. Хайдаров Д.М., Азизов Т.А., Азизов О.Т. Смешаннобензамидные координационные соединения сукцината кальция с тиокарбамидом, нитрокарбамидом и никотинамидом // Узб.хим.журн. –2015.-№1.– С. 3-8.
5. Ибрагимова М.Р., Азизов Т.А., Хасанов Ш.Б. Синтез и исследование смешаннокарбамидных координаци-онных соединений никотинатов магния и кальция// Химическая промышленность. – Россия – 2015. - №4.-С.176 – 182.
6. Скопенко В.В. Прямой синтез координационных соединений. Украина Киев.1997. –175 с. Монография. – К.: Вентури, 1997. – 176 с.
7. Жебентяев А.И., Жерносек А.К., Талутъ И.Е. Аналитическая химия. Химические методы анализа. - Минск: Новое Знание, 2011. – 542 с.
8. Баженова Л.Н. Количественный элементный анализ органических соединений. – Екатеринбург: 2008. –С.356.
9. Кузьмичева Г.М. Порошковая дифрактометрия в материаловедении. - М: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 2005. –Ч.1. – 90 с.
10. Якимов И.С., Дубинин П.С. Количественный рентгенофазовый анализ. – К.:ИПК СФУ, 2008. – 25 с.
11. Gabbot P.(ed.) Principles and Applications of Thermal Analysis. – Singapore: Wiley – Bleckwell, 2008. – 480 p.
Информация об авторах
(PhD) in Chemical Sciences, senior researcher, IGIC AS RUz, Republic of Uzbekistan, Tashkent
д-р хим. наук, профессор, Институт общей и неорганической химии АН РУз, Республика Узбекистан, г. Ташкент
Ac.Sci. RUz Institute of general and inorganic chemistry, doctor of chemical sciences, professor, Uzbekistan, Tashkent
(PhD) по хим. наукам, Джизакский политехнический институт, Республика Узбекистан, г. Джизак
(PhD) in Chemical Sciences, Jizzakh Polytechnic Institute, Republic of Uzbekistan, Jizzakh