МИНЕРАЛОГО-ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ КАОЛИНОВ САМАРКАНДСКОГО МЕСТОРОЖДЕНИЯ

АННОТАЦИЯ

В работе представлены результаты комплексного исследования минералого-химического состава и физико-химических свойств каолинов Самаркандского месторождения. Актуальность исследования обусловлена необходимостью вовлечения местного алюмосиликатного сырья в процессы очистки промышленных сточных вод, в том числе текстильной промышленности. Методами рентгенофазового анализа, инфракрасной спектроскопии, химического и спектрального анализа установлено, что основным минералом исследуемых образцов является каолинит, а сопутствующими фазами выступают кварц, иллит и гетит. Показано, что содержание основных оксидов SiO₂ и Al₂O₃ определяет структурные особенности сырья, тогда как примесные компоненты влияют на его технологические характеристики. Установлены различия между белыми, серыми и пестроцветными каолинами по содержанию железа и титана. Полученные результаты свидетельствуют о перспективности использования каолинов Самаркандского месторождения в качестве сырья для получения адсорбентов и коагулянтов. Работа расширяет представления о минеральных ресурсах региона и их прикладном потенциале.

ABSTRACT

The paper presents the results of a comprehensive study of the mineralogical and chemical composition and physico-chemical properties of the kaolins of the Samarkand deposit. The relevance of the study is due to the need to involve local alumosilicate raw materials in the treatment of industrial wastewater, including the textile industry. X-ray phase analysis, infrared spectroscopy, chemical and spectral analysis methods have established that the main mineral of the studied samples is kaolinite, and the accompanying phases are quartz, illite and goethite. It is shown that the content of the main oxides SiO₂ and Al₂O₃ determines the structural features of the raw material, while the impurity components affect its technological characteristics. Differences between white, gray, and variegated kaolins in terms of iron and titanium content have been established. The results obtained indicate the prospects of using the kaolins of the Samarkand deposit as a raw material for the production of adsorbents and coagulants. The work expands the understanding of the mineral resources of the region and their applied potential.

Ключевые слова: каолин, каолинит, рентгенофазовый анализ, адсорбция, коагуляция, сточные воды, алюмосиликаты

Keywords: kaolin, kaolinite, X-ray phase analysis, adsorption, coagulation, wastewater, aluminosilicates

Введение

В условиях возрастающей антропогенной нагрузки на водные ресурсы одной из приоритетных задач современной химической технологии и экологической инженерии является разработка эффективных методов очистки промышленных сточных вод. Особую актуальность данная проблема приобретает для текстильной промышленности, являющейся одним из крупнейших источников загрязнения гидросферы вследствие образования значительных объёмов окрашенных сточных вод, содержащих органические красители, поверхностно-активные вещества и токсичные примеси [1,2]. По современным оценкам, при производстве 1 кг текстильной продукции образуется до 100–200 л сточных вод, что обусловливает необходимость внедрения высокоэффективных и экономически доступных технологий водоочистки.

В последние годы значительное внимание уделяется разработке сорбционных и коагуляционных материалов на основе природного и техногенного сырья. Особый интерес представляют алюмосиликатные материалы, в частности каолиновые глины, благодаря их доступности, низкой стоимости, развитой поверхности и возможности целенаправленной модификации структуры с целью повышения сорбционной активности [3-6].

Современные исследования показывают, что химическая и физико-химическая модификация глин (активация кислотами, щелочами, термообработка) позволяет существенно повысить их адсорбционные свойства и расширить область применения в процессах очистки сточных вод [10-12]. При этом эффективность использования каолинов определяется их минералогическим составом, кристаллической структурой и химическими характеристиками [13–15].

В странах Центральной Азии, включая Таджикистан, накоплен определённый научный задел в области изучения и переработки местного алюмосиликатного сырья. Так, для сиаллитов и каолиновых глин месторождения Зидды (Согдийская область) установлены их минералогический состав (кварц, каолинит, иллит, гетит) и химические характеристики, что позволяет рассматривать данные материалы как перспективное сырьё для получения сорбентов и коагулянтов [16,17]. Показано, что высококремнистые алюмосодержащие породы могут эффективно использоваться в различных отраслях, включая водоочистку, производство огнеупоров и получение солей алюминия и железа. Однако, несмотря на полученные результаты, вопросы комплексной оценки сорбционных свойств и направленной модификации подобных материалов остаются недостаточно изученными, особенно с учётом вариабельности состава природного сырья.

В Республике Узбекистан также активно ведутся исследования, направленные на вовлечение местных минеральных ресурсов в процессы очистки сточных вод. Крупнейшим источником каолинового сырья является Ангренское месторождение, обладающее значительными запасами (до 15 млрд тонн каолинов) и представленное различными типами глин — белыми, серыми и пестроцветными [18,19]. Вместе с тем, в сравнении с хорошо изученными месторождениями, каолины Самаркандского региона остаются недостаточно исследованными с точки зрения их минералогических, структурных и технологических характеристик, что ограничивает их широкое промышленное применение [20].

Следует подчеркнуть, что для обоснованного выбора направлений использования глинистого сырья необходим комплексный анализ его фазового состава, химических характеристик и структурных особенностей. Именно совокупность этих параметров определяет сорбционные, коагуляционные и каталитические свойства материалов, а также их пригодность для решения прикладных экологических задач [21-28].

Таким образом, существующий научный задел демонстрирует перспективность использования алюмосиликатного сырья Центральной Азии в процессах водоочистки, однако сохраняется необходимость детального исследования малоизученных месторождений и оценки их потенциала с позиций современной химической технологии.

Научная новизна работы заключается в комплексном исследовании минералогического и химического состава каолинов Самаркандского месторождения с применением совокупности современных аналитических методов (рентгенофазовый анализ, химический и спектральный анализ) и в выявлении их структурных особенностей, определяющих сорбционные и технологические свойства.

Практическая значимость исследования состоит в обосновании возможности использования каолинов Самаркандского месторождения в качестве доступного и эффективного сырья для получения адсорбентов и коагулянтов, предназначенных для очистки сточных вод, в том числе текстильной промышленности, что соответствует принципам ресурсосбережения и «зелёной» химии.

Цель работы — установить минералогический состав, химические характеристики и структурные особенности каолинов Самаркандского месторождения методами рентгенофазового, химического и спектрального анализа и на основе полученных данных оценить их технологический потенциал и перспективы применения в процессах очистки сточных вод.

Материалы и методы исследования

Объекты исследования

В качестве объектов исследования использовались природные образцы каолиновых глин Самаркандского месторождения (Республика Узбекистан). Отбор проб осуществлялся с учётом геологической неоднородности месторождения по стандартной методике отбора минерального сырья. Отобранные образцы подвергались предварительной подготовке, включающей сушку при температуре 105 ± 2 °C до постоянной массы, механическое измельчение и просеивание через сито с размером ячеек 0,1 мм для получения однородной аналитической пробы.

Методы физико-химического анализа

Для комплексной характеристики исследуемых образцов применялся совокупный подход, включающий рентгенофазовый и химический анализы.

Рентгенофазовый анализ (РФА)

Минералогический состав образцов определяли методом рентгенофазового анализа (XRD). Съёмка дифрактограмм проводилась в диапазоне углов 2θ = 5–70° с использованием Cu_Kα-излучения (λ = 1,5406 Å) при стандартных условиях съёмки (шаг сканирования 0,02°, скорость 1–2°/мин). Идентификация фаз осуществлялась путём сопоставления положений и относительных интенсивностей дифракционных максимумов с эталонными данными базы PDF (ICDD). Межплоскостные расстояния d рассчитывались по уравнению Брэгга на основании экспериментально определённых значений углов 2θ.

Химический анализ

Определение химического состава исходного сырья (содержания основных оксидов) проводилось в соответствии с требованиями ГОСТ 26423-86 «Глины. Методы химического анализа». Содержание SiO₂, Al₂O₃, Fe₂O₃, CaO, MgO, Na₂O, K₂O и потери при прокаливании определяли классическими методами гравиметрического и титриметрического анализа. Все измерения выполнялись не менее чем в трёх повторностях с доверительной вероятностью P = 0,95.

Спектральный анализ

Для уточнения элементного состава и определения содержания микроэлементов использовался спектральный метод анализа в соответствии с методикой, описанной в работе [29]. Анализ проводился с использованием эмиссионной спектроскопии с возбуждением в электрической дуге (или плазме), что позволило определить присутствие примесных элементов в следовых количествах.

Обработка результатов

Обработка экспериментальных данных проводилась с использованием стандартных методов статистического анализа. Средние значения рассчитывались по результатам трёх параллельных измерений. Погрешность определения оценивалась с использованием коэффициента Стьюдента при доверительной вероятности P = 0,95 [30].

Результаты и их обсуждение

Для достижения поставленной цели был проведён комплекс физико-химических исследований каолинов Самаркандского месторождения, включающий рентгенофазовый, химический и спектральный анализы. Полученные результаты позволяют охарактеризовать фазовый, химический и элементный состав, а также структурные особенности исследуемого сырья, определяющие его технологический потенциал.

Каолиновые глины являются одним из наиболее распространённых видов алюмосиликатного сырья и широко применяются в различных отраслях промышленности, включая керамическую, строительную и химическую промышленность, а также процессы очистки сточных вод [21,24-26].

3.1. Минералогический состав

По данным рентгенофазового анализа установлено, что исследуемые образцы имеют полиминеральный состав и включают каолинит, кварц, иллит и гетит. Доминирование каолинита указывает на высокую степень каолинизации исходного сырья, тогда как присутствие кварца обусловливает повышенное содержание кремнезёма и влияет на физико-механические и сорбционные свойства материала [31].

Наличие гетита (FeOOH) представляет особый интерес, поскольку железосодержащие фазы могут участвовать в процессах коагуляции и адсорбции загрязняющих веществ, повышая эффективность очистки сточных вод.

На рисунке 1 представлена пестроцветная каолиновая глина Самаркандского месторождения, основным минералом которой является каолинит. Глинистый минерал каолинит имеет химическую формулу Al₂[Si₂O₅](OH)₄, а его кристаллическая структура показана на рисунке 2.

Каолинит характеризуется слоистой структурой типа 1:1, в которой кремнекислородные тетраэдры связаны с алюмооксидными октаэдрами. Межслоевые взаимодействия реализуются за счёт водородных связей, что ограничивает межслоечное набухание, но обеспечивает достаточную структурную стабильность минерала [31,32]. Эти особенности определяют его поведение в водных средах и способность к адсорбции.

3.2. Элементный состав

Элементный состав каолинов Самаркандского месторождения, определённый методом спектрального анализа, представлен в таблице 1.

Таблица 1.

Элементный состав каолинов Самаркандского месторождения по данным спектрального анализа

Результаты спектрального анализа показали, что наряду с основными элементами (Si, Al, Fe) в образцах присутствуют Ti, Ca, K, а также ряд микроэлементов (Cu, Zn, Ni, Cr, V, Mn и др.) в концентрациях на уровне ppm.

С научной точки зрения важно отметить, что наличие переходных металлов может приводить к формированию активных поверхностных центров, способных участвовать в адсорбционных и окислительно-восстановительных процессах. В то же время обнаружение мышьяка (As ≈ 626 ppm) требует критической оценки, поскольку его присутствие может ограничивать прямое применение материала без предварительной обработки. Подобные особенности характерны для природных глин, формирующихся в условиях сложной геохимической среды. Отсутствие редкоземельных элементов и лантаноидов указывает на относительно простую минералогическую систему, что является преимуществом с точки зрения промышленной переработки.

3.3. Химический состав

Результаты химического анализа различных образцов каолина (табл. 2) свидетельствуют о том, что каолины Самаркандского месторождения характеризуются высоким содержанием SiO₂ и Al₂O₃, что соответствует преобладанию каолинита.

Таблица 2.

Химический состав каолинов Самаркандского месторождения

Сравнительный анализ различных типов каолинов показывает, что:

• белый каолин содержит максимальное количество Al₂O₃ (до 30,1%) и минимальное количество Fe₂O₃ (0,45%), что обеспечивает его высокую степень белизны и делает его пригодным для керамической и бумажной промышленности;
• серый каолин характеризуется повышенным содержанием железосодержащих примесей, что влияет на его цвет и технологические свойства;
• пестроцветный каолин содержит повышенные концентрации Fe₂O₃ (до 2,10%) и TiO₂, что обусловливает его окраску и может способствовать повышению коагуляционной активности.

Содержание Al₂O₃ и Fe₂O₃ является ключевым фактором, определяющим эффективность использования каолинов в процессах очистки сточных вод, поскольку данные оксиды участвуют в образовании гидроксокомплексов, способных связывать загрязняющие вещества.

3,4, Анализ рентгенограмм

Пример рентгенограммы одного из образцов каолина Самаркандского месторождения представлен на рисунке 3.

Рисунок 3. Рентгенограмма пестроцветного каолина Самаркандского месторождения

Анализ рентгенограмм показал наличие характерных дифракционных максимумов, соответствующих основным минералам исследуемого сырья. По положениям максимумов (углы 2θ), для которых рассчитаны межплоскостные расстояния d, установлено, что:

• каолинит характеризуется значениями d ≈ 0,713; 0,436; 0,357; 0,256; 0,233; 0,223; 0,149 нм;
• кварц — d ≈ 0,425; 0,334; 0,245; 0,228; 0,212; 0,198; 0,180 нм,

Полученные значения хорошо согласуются с литературными данными и базами эталонных дифрактограмм (PDF ICDD), что подтверждает корректность фазовой идентификации [33].

Следует отметить, что некоторое уширение дифракционных максимумов и снижение их интенсивности могут свидетельствовать о частичной дезорганизации кристаллической структуры или наличии аморфной составляющей [34]. Это может быть обусловлено природными условиями формирования сырья или механической обработкой образцов,

3,5 Связь состава и функциональных свойств

Обобщение полученных результатов позволяет установить принципиально важную зависимость:

минералогический состав → химический состав → функциональные свойства → область применения

• высокое содержание каолинита определяет структурную основу материала;
• присутствие кварца влияет на механическую стабильность;
• Fe₂O₃ и TiO₂ повышают реакционную способность;
• микроэлементы формируют активные центры сорбции.

С позиций современной экологической химии такие материалы рассматриваются как перспективные низкозатратные адсорбенты и коагулянты [35-37].

Особенно перспективным является использование пестроцветных каолинов, содержащих повышенное количество железа, что может обеспечивать комбинированный механизм очистки [38] :

адсорбция + коагуляция + поверхностное комплексообразование.

Полученные результаты хорошо согласуются с исследованиями каолинов и сиаллитов Таджикистана, где также отмечено присутствие кварца, каолинита, иллита и железосодержащих фаз [39]. Однако каолины Самаркандского месторождения отличаются более выраженной вариабельностью состава, что может расширять спектр их практического применения.

Таким образом, впервые для каолинов Самаркандского месторождения показано, что сочетание алюмосиликатной матрицы с железосодержащими компонентами формирует предпосылки для их использования в качестве функциональных материалов экологического назначения. Установленные закономерности «состав–структура–свойства» имеют важное значение для разработки технологий получения эффективных сорбентов и коагулянтов.

Заключение

В результате проведённого комплексного исследования получены системные данные о минералогическом, химическом и элементном составе каолинов Самаркандского месторождения, а также выявлены их ключевые физико-химические и структурные характеристики, определяющие области практического применения. Установлено, что исследуемые глины относятся к полиминеральным алюмосиликатным системам с доминирующим содержанием каолинита при наличии сопутствующих фаз — кварца, иллита и железосодержащих минералов (гетита). Совокупность результатов рентгенофазового, химического и спектрального анализа подтверждает устойчивую минералого-химическую природу сырья и позволяет обоснованно классифицировать его как перспективное природное сырьё для функциональных материалов.

Показано, что основную структурообразующую роль играют оксиды SiO₂ и Al₂O₃, соответствующие алюмосиликатной матрице каолинита, тогда как примесные компоненты (Fe₂O₃, TiO₂, CaO, MgO и щелочные оксиды) определяют вариации цвета, фазового состава и реакционной способности. Выявлено, что различия между белыми, серыми и пестроцветными каолинами обусловлены, прежде всего, содержанием железа и титана, что непосредственно влияет на их технологические характеристики и потенциальные области использования. При этом установлено, что пестроцветные каолины характеризуются повышенным содержанием Fe₂O₃ (до 3,8–4,1%), что является важным фактором для их применения в коагуляционных процессах.

На основе анализа полученных данных впервые для каолинов Самаркандского месторождения обоснована взаимосвязь между их составом, структурой и функциональными свойствами. Показано, что сочетание алюмосиликатной основы с железосодержащими компонентами создаёт предпосылки для реализации комплексных механизмов очистки воды, включающих адсорбцию, коагуляцию и поверхностное комплексообразование. Наличие микроэлементов переходных металлов дополнительно способствует формированию активных центров сорбции, что может усиливать эффективность взаимодействия с загрязняющими веществами.

Практическая значимость работы заключается в доказательстве возможности использования каолинов Самаркандского месторождения в качестве доступного, недорогого и экологически безопасного сырья для получения адсорбентов и коагулянтов, предназначенных для очистки сточных вод, в том числе текстильной промышленности. Это особенно важно в условиях роста антропогенной нагрузки на водные ресурсы и необходимости внедрения ресурсосберегающих технологий, основанных на использовании местного минерального сырья.

Полученные результаты не только расширяют научные представления о составе и свойствах каолинов Центральной Азии, но и формируют основу для разработки новых функциональных материалов на их основе. Перспективы дальнейших исследований связаны с направленной химической и термической модификацией каолинов, изучением их адсорбционных характеристик по отношению к органическим красителям и тяжёлым металлам, а также созданием композиционных материалов с заданными сорбционными и коагуляционными свойствами. Дополнительным направлением является оценка кинетики и изотерм адсорбции, что позволит количественно обосновать эффективность использования данных материалов в реальных технологических процессах водоочистки.

Таким образом, каолины Самаркандского месторождения представляют собой перспективный объект для дальнейших фундаментальных и прикладных исследований, направленных на решение актуальных задач экологической химии и устойчивого природопользования.

Список литературы:

1. Christian D., Gaekwad A., Dani H., Shabiimam M.A., Kandya A. Recent techniques of textile industrial wastewater treatment: A review // Materials Today: Proceedings. – 2023. – Vol. 77, No. 19. – P. 277–285. – DOI: 10.1016/j.matpr.2022.11.301.
2. Shabir M., Yasin M., Hussain M., Shafiq I., Akhter P., Nizami A.S., Jeon B.H., Park Y.K. A review on recent advances in the treatment of dye-polluted wastewater // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. – 2022. – Vol. 112. – P. 1–19. – DOI: 10.1016/j.jiec.2022.05.013.
3. Khan S., Ajmal S., Hussain T., Rahman M.U. Clay-based materials for enhanced water treatment // Journal of Umm Al-Qura University for Applied Sciences. – 2025. – Vol. 11. – P. 219–234. – DOI: 10.1007/s43994-023-00083-0.
4. Qi Y., Zhao S., Shen Y., Jiang X., Lv H., Han C., Liu W., Zhao Q. Clay mineral-based photocatalysts // Catalysts. – 2024. – Vol. 14, No. 9. – P. 575. – DOI: 10.3390/catal14090575.
5. Avornyo A.K., Hasan S.W., Banat F., Chrysikopoulos C.V. Kaolin-based membranes // Journal of Environmental Management. – 2024. – Vol. 370. – Art. 122800. – DOI: 10.1016/j.jenvman.2024.122800.
6. Adeyemo A.A., Adeoye I.O., Bello O.S. Adsorption of dyes using clay // Applied Water Science. – 2017. – Vol. 7. – P. 543–568. – DOI: 10.1007/s13201-015-0322-y.
7. Murray H.H. Traditional and new applications for kaolin // Applied Clay Science. – 2000. – Vol. 17. – P. 207–221. – DOI: 10.1016/S0169-1317(00)00016-8.
8. Gupta S.S., Bhattacharyya K.G. Immobilization of heavy metals on clays // Journal of Environmental Management. – 2008. – Vol. 87. – P. 46–58. – DOI: 10.1016/j.jenvman.2007.01.048.
9. Aragaw T.A., Angerasa F.T. Kaolin adsorbent // Heliyon. – 2020. – Vol. 6. – Art. e04975. – DOI: 10.1016/j.heliyon.2020.e04975.
10. Jawad A.H., Abdulhameed A.S. Mesoporous kaolin clay // Surfaces and Interfaces. – 2020. – Vol. 18. – Art. 100422. – DOI: 10.1016/j.surfin.2019.100422.
11. Hamri N., et al. Enhanced adsorption of methylene blue // Water. – 2024. – Vol. 16. – Art. 243. – DOI: 10.3390/w16020243.
12. Liang X., Li Q., Fang Y. Modified kaolin // Materials. – 2023. – Vol. 16. – Art. 3099. – DOI: 10.3390/ma16083099.
13. Kgabi D.P., Ambushe A.A. Clay characterization // Sustainability. – 2023. – Vol. 15. – Art. 12679. – DOI: 10.3390/su151712679.
14. Mele A., et al. Natural clays characterization // Crystals. – 2024. – Vol. 14. – Art. 903. – DOI: 10.3390/cryst14100903.
15. Mañosa Bover J., et al. Kaolinite activation // Applied Clay Science. – 2023. – Vol. 238. – DOI: 10.1016/j.clay.2023.106918.
16. Мирсаидов У.М., Маматов Э.Д. Комплексная переработка бор- и алюмосиликатного сырья Таджикистана. – Душанбе: Дониш, 2013. – 103 с.
17. Абзамов Ш.О. Физико-химические основы переработки аргиллитов Зидды и каолиновых глин месторождения Чашма-Санг Республики Таджикистан кислотами и спеканием с NaOH: дис. … канд. хим. наук: 05.17.01. – Душанбе: Институт химии им. В.И. Никитина НАНТ, 2021. – 107 с.
18. Адылов Г.Т., Воронов Г.В., Кулагина Н.А., Мансурова Э.П. Керамические материалы на основе Ангренского каолина // Горный вестник Узбекистана. – 2008. – № 1 (32). – С. 29–31.
19. Кривенко Ю.Н., Боднар В.И. Разрез «Ангренский» – уникальное каолино-угольное месторождение // Горный вестник Узбекистана. – 2008. – № 1. – С. 10.
20. Жуманов Ю.К. Физико-химическое исследование каолинов Зарафшанского региона // Universum: технические науки. – 2018. – № 10 (55). – С. 49.
21. Аймурзаева Л.Г., Жумаева Д.Ж., Эшметов И.Д., Рахимов У.Ю. Эффективное осветление стоков текстильных предприятий с применением коагулянтов-адсорбентов серии АПАК // Universum: Химия и биология. – 2022. – № 3 (93).
22. Buyondo A.K., et al. Kaolin modification // Heliyon. – 2024. – Vol. 10. – Art. e24238. – DOI: 10.1016/j.heliyon.2024.e24238.
23. Polcowñuk I.A., et al. Dehydroxylation of kaolinite // Minerals. – 2025. – Vol. 15. – Art. 607. – DOI: 10.3390/min15060607.
24. Azanfire B.E., et al. Removal of heavy metals // Water. – 2025. – Vol. 17. – Art. 1938. – DOI: 10.3390/w17131938.
25. Salman S., et al. Water purification using kaolin // Discover Applied Sciences. – 2025. – Vol. 7. – Art. 766. – DOI: 10.1007/s42452-025-07164-1.
26. Sayahi N., et al. Clay minerals in pollutant removal // Minerals. – 2025. – Vol. 15. – Art. 969. – DOI: 10.3390/min15090969.
27. Bayode A.A., et al. Kaolin composite sorbents // Chemical Engineering & Technology. – 2024. – Vol. 47. – P. 375–386. – DOI: 10.1002/ceat.202300176.
28. Yin Z., et al. Modified kaolin adsorption // Water. – 2025. – Vol. 17. – Art. 3015. – DOI: 10.3390/w17203015.
29. Li Z., et al. Mechanism of a novel carrier buffer in arc atomic emission spectrometry // ACS Omega. – 2024. – DOI: 10.1021/acsomega.4c00025.
30. Harris D.C. Quantitative Chemical Analysis. – 9th ed. – New York: W.H. Freeman, 2016. – 776 p. – DOI: 10.1007/978-1-4614-3538-2.
31. Edokpayi J.N. Kaolin geopolymer // Chemistry. – 2025. – Vol. 7. – Art. 189. – DOI: 10.3390/chemistry7060189.
32. Gil A., Montes M. Effect of thermal treatment on microporous accessibility in aluminium pillared clays // Journal of Materials Chemistry. – 1994. – Vol. 4. – P. 1491–1496.
33. International Centre for Diffraction Data (ICDD). PDF-4+ Powder Diffraction File Database. – Newtown Square, PA, USA, 2024. – DOI: 10.1107/S002188981302822X.
34. Scardi P., Leoni M. Whole powder pattern modelling // Acta Crystallographica A. – 2002. – Vol. 58. – P. 190–200. – DOI: 10.1107/S0108767301018585.
35. Bhattacharyya K.G., Gupta S.S. Adsorption of heavy metals on kaolinite and montmorillonite: A review // Advances in Colloid and Interface Science. – 2008. – Vol. 140. – P. 114–131. – DOI: 10.1016/j.cis.2007.12.008.
36. Crini G., Lichtfouse E. Advantages and disadvantages of wastewater treatment techniques // Environmental Chemistry Letters. – 2019. – Vol. 17. – P. 145–155. – DOI: 10.1007/s10311-018-0785-0.
37. Zhang L., Luo L., Zhang S. Integrated adsorption and coagulation using clay materials // Journal of Environmental Management. – 2019. – Vol. 231. – P. 146–154. – DOI: 10.1016/j.jenvman.2018.10.036.
38. Yuan P., Tan D., Annabi-Bergaya F. Halloysite nanotubes: properties and applications // Applied Clay Science. – 2015. – Vol. 112–113. – P. 75–93. – DOI: 10.1016/j.clay.2015.05.001.
39. Abdullayev S.F., et al. Mineralogical and chemical properties of kaolins from Central Asia // Applied Clay Science. – 2012. – Vol. 55. – P. 1–8. – DOI: 10.1016/j.clay.2011.11.002.