соискатель, Ташкентский химико-технологический институт, Республика Узбекистан, г. Ташкент
МОДИФИКАЦИЯ БЕНТОНИТА С ОКСИДАМИ МЕТАЛЛОВ И ПРИМЕНЕНИЕ ИХ ДЛЯ ОЧИСТКИ ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД
АННОТАЦИЯ
Изучена физико-химические свойства модифицированных образцов Навбахорского бентонита (Навоинское область республики Узбекистан) с оксидами металлов. Установлено, что образцы бентонита обладают высокой сорбционной емкостью по минералогическому и химическому составу и определен возможность очистки производственных сточных вод адсорбцией с использованием этих сорбционных материалов. На основе результатов исследования найдено, что степень очистки катионов из загрязненных водных ресурсов с применением модифицированных в кислотной среде бентонитов с применением оксида алюминия находится в пределах 55,0 % до 93,2 % и анионов 65,0 % до 93,4 % в зависимости от исходного состава, также выявлен снижение количество сухой остатки от 6530 мг/дм3 до 1014 мг/дм3 (на 85 %). Отмечено эффективное выведение ионов Са2+ и Mg2+ и общая жесткость воды изменилась с 70,6 мг-экв/дм3 до 1,82 мг-экв/дм3 (на 97,6 %).
ABSTRACT
The physicochemical properties of modified samples of Navbahor bentonite (Navoi region of the Republic of Uzbekistan) with metal oxides were studied. It was established that bentonite samples have a high sorption capacity for their mineralogical and chemical composition, and the possibility of purifying industrial wastewater by adsorption using these sorption materials was determined. Based on the results of the study, it was found that the degree of purification of cations from contaminated water resources using acid-modified bentonites using aluminum oxide ranges from 55.0% to 93.2% and anions 65.0% to 93.4%, depending on the initial composition, and a decrease in the amount of dry residues from 6530 mg/dm3 to 1014 mg/dm3 (by 85%). Effective removal of Ca2+ and Mg2+ ions was noted and the total water hardness changed from 70.6 mg-eq/dm3 to 1.82 mg-eq/dm3 (by 97.6%).
Ключевые слова: Бентонит, модификация, окись алюминия и меди, адсорбция, адсорбционная емкость, сточные воды, эффективность сорбции, степень очистки, удельная поверхность, пористая структура.
Keywords: Bentonite, modification, aluminum and copper oxide, adsorption, adsorption capacity, wastewater, sorption efficiency, degree of purification, specific surface area, porous structure.
Введение. В последние годы в мире в различных отраслях промышленности начали широко использовать разнообразные активированные глиняные адсорбенты, в том числе бентонит и каолин [1-5]. В республике Узбекистан особое внимание уделяется научному обоснования и внедрению оптимальных условий модификации бентонитовых глин и изучению закономерностей влияния чередующихся катионов и анионов на процессы адсорбции [6-8], а также созданию адсорбентов на основе бентонитов, отвечающих экологическим требованиям [9-13].
Методика исследования. Бентонит обладает высокой дисперсностью, большой удельной поверхностью и водопоглошающей способностью. Бентонит химически инертен и его эффективность как сорбента может быть повышена путем модификации. Высокая ионообменная емкость бентонитов позволяет эффективно отделять загрязняющие вещества в процессе водоподготовки.
Для постоянного сохранения стабильности гомогенных свойств адсорбентов в их состав добавляли до 1,0% парафина и госсиполовой смолы. Масса модифицированных каолиновых адсорбентов АКС-30 и АКС-70 составляла от 1,0 до 2,5 г; температуру экспериментов изменяли в интервале 293–393 К; продолжительность контакта фаз в процессе адсорбции — от 5 до 100 мин; скорость перемешивания составлял 50–300 об/мин.
Результаты и их обсуждение. Изучены физико-химические свойства сорбентов полученных на основе бентонита и оксидов металлов (табл.1) и найдено, что эффективность сорбционных композитов бентонита и оксидов металлов напрямую зависит от их удельной поверхности и пористой структуры.
Таблица 1.
Физико-химические свойства образцов композиционного материала АКС-30 и оксидов металлов
|
Количество оксидов металлов, % |
Удельная площадь поверхнос-ти, м2/г |
Объем поры образцов, см3/г |
Количество оксидов металлов, % |
Удельная площадь поверхности, м2/г |
Объем поры образцов, см3/г |
|
Al2O3-10 % |
0,104 |
0,980 |
MnO-10 % |
0,382 |
95,4 |
|
Al2O3-20 |
0,348 |
138,4 |
MnO-20 |
0,301 |
92,8 |
|
Al2O3-30 |
0,373 |
145,3 |
MnO-30 |
0,279 |
89,8 |
|
CuO-10 % |
0,238 |
147,9 |
ZnO-10 % |
0,268 |
72,3 |
|
CuO-20 |
0,401 |
164,5 |
ZnO-20 |
0,451 |
83,6 |
|
CuO-30 |
0,393 |
158,2 |
ZnO-30 |
0,412 |
80,9 |
|
CoO-10 % |
0,144 |
155,3 |
BaO-10% |
0,189 |
68,3 |
|
CoO-20 |
0,391 |
151,4 |
BaO-20 |
0,153 |
63,2 |
|
CoO-30 |
0,306 |
142,3 |
BaO-30 |
0,175 |
163,1 |
При соотношении компонентов бентонит: оксид металлов, например, бентонит: СuO (0,2) объем пор образцов составляет 156,3 см3/гр. и удельная поверхность площади равен 0,393 м2/гр. Полученный адсорбент представляет собой порис-тый материал с средним значением пор rср.=25,8А0 и его можно отнести к мезопористым материалам.
Температурная зависимость пористости образца Навбахорского бенто-нита приведена на табл.-2.
Таблица 2.
Физико-химические свойства образцов композитов АКС-70 и оксидов металлов
|
Количество оксидов металлов, % |
Удельная площадь поверхности, м2/г |
Объем поры образцов, см3/г |
Количество оксидов металлов, % |
Удельная площадь поверхности, м2/г |
Объем поры образцов, см3/г |
|
Al2O3-10 % |
0,085 |
101,1 |
MnO-10 % |
0,289 |
100,5 |
|
Al2O3-20 |
0,294 |
124,8 |
MnO-20 |
0,298 |
104,8 |
|
Al2O3-30 |
0,273 |
138,9 |
MnO-30 |
0,301 |
101,4 |
|
CuO-10 % |
0,203 |
139,4 |
ZnO-10 % |
0,238 |
69,9 |
|
CuO-20 |
0,312 |
151,3 |
ZnO-20 |
0,374 |
73,2 |
|
CuO-30 |
0,299 |
149,2 |
ZnO-30 |
0,368 |
71,7 |
|
CoO-10% |
0,095 |
108,2 |
BaO-10% |
0,179 |
59,8 |
|
CoO-20 |
0,295 |
138,3 |
BaO-20 |
0,188 |
60,1 |
|
CoO-30 |
0,303 |
141,1 |
BaO-30 |
0,171 |
114,3 |
Очистка сточных вод проводились с использованием сорбентов на основе Навбахарского бентонита модифицированных оксидом алюминия (табл.3)
Таблица 3.
Очистка сточных вод сорбентом, полученным на основе Навбахарского бентонита и оксида алюминия (рН=7,0)
|
№ п/п |
Состав производственной сточной воды |
Степень очистки, % |
|
|
Исходный, мг/дм3 |
После очистки, мг/дм3 |
||
|
1. |
Ca2+-601,2 |
40,6 |
93,2 |
|
2. |
Mg2+-484,4 |
44,9 |
91,8 |
|
3. |
Feобщий-2,0 |
1,10 |
55,0 |
|
4. |
К-123,61 |
70,8 |
57,3 |
|
5. |
Na-528,7 |
228,4 |
56,7 |
|
6. |
Mn-1,340 |
0,895 |
66,8 |
|
7. |
Cu-0,032 |
0,011 |
71,8 |
|
8. |
Zn-0,034 |
0,009 |
74,5 |
|
9. |
Ni-0,374 |
0,208 |
54,4 |
|
10. |
Co-0,248 |
0,183 |
76,8 |
|
11. |
Cr(VI)-0,072 |
0,048 |
74,3 |
|
12. |
SO42--2157 |
143,6 |
93,4 |
|
13. |
Cl--531,7 |
121,3 |
77,2 |
|
14. |
CO32--<5,0 |
<1,75 |
65,0 |
|
15. |
Сухой остаток -6530 |
1014 |
85,0 |
|
16. |
Общая жесткость воды 70,6 мг-экв/дм3 |
1,821 |
97,6 |
При анализе результатов процесса очистки производственных сточных вод с применением модифицированных адсорбентов на основе бентонита с использованием оксидов алюминия определена существенное снижение большинства показателей. На пример при участие модифицированных адсорбенов сухой остаток снизился с 6530 мг/дм3 до 1014 м/дм3 (на 85,0 %) и показатель общей жесткости воды с 70,6 мг-экв/дм3 до 1,82 мг-экв/дм3 (на 97,6 %). Надо отметить, что эти значения показывают о достижение норматива питьевой воды. Кроме этого наблюдался снижение мутности воды. Анализ результатов показывает о существенном снижение содержания катионов, содержащихся в составе сточных вод. Содержание кальция с использованием модифицированных бентонитов в кислой среде, снизилось с 601,2 мг/дм3 до 40,6 мг/дм3 (93,2 %), содержание магния с 484,4 мг/дм3 до 44,9 мг/дм3 (снижение на 91,8 %). Также отмечено снижение содержания анионов, например, ионы сульфата от 2157 мг/дм3 снизился до 143,6 мг/дм3 (на 93,4 %), хлора с 531,7 мг/дм3 до 121,3 мг/дм3 (на 77,2 %) и карбоната с 5,0 мг/дм3 до 1,75 мг/дм3 (на 65,0 %).
При очистке наблюдалась снижение содержания ионов тяжелых металлов, таких как например, меди (II) на 71,8 %, цинка 74,5 %, никеля 54,4 %, кобальта 76,8 % и хрома на 74,3 %.
В процессе очистки производственных сточных вод с применением Навбахорского бентонита модифицированного в присутствии оксида меди при рН=7,0 выявлено изменение эффективности по многим показателям (табл.4).
Таблица 4.
Очистка сточных вод сорбентом, полученным на основе Навбахорского бентонита и оксида меди (рН=7,0).
|
№ п/п |
Состав производственной сточной воды |
Степень очистки, % |
|
|
Исходный, мг/дм3 |
После очистки, мг/дм3 |
||
|
1. |
Ca2+-601,2 |
38,4 |
94,6 |
|
2. |
Mg2+-484,4 |
42,5 |
92,2 |
|
3. |
Feобщий-2,0 |
0,99 |
56,1 |
|
4. |
К-123,61 |
63,6 |
59,4 |
|
5. |
Na-528,7 |
218,5 |
58,97 |
|
6. |
Mn-1,340 |
0,921 |
68,7 |
|
7. |
Cu-0,032 |
0,010 |
78,5 |
|
8. |
Zn-0,034 |
0,008 |
75,4 |
|
9. |
Ni-0,374 |
0,194 |
58,3 |
|
10. |
Co-0,248 |
0,171 |
69,0 |
|
11. |
Cr(VI)-0,072 |
0,062 |
86,2 |
|
12. |
SO42--2157 |
133,7 |
93,8 |
|
13. |
Cl--531,7 |
119,8 |
78,4 |
|
14. |
CO32--<5,0 |
<1,71 |
66,1 |
|
15. |
Сухой остаток -6530 |
1012 |
85,6 |
|
16. |
Общая жесткость воды 70,6 мг-экв/дм3 |
1,588 |
98,7 |
При этом сухой остаток снизился с 6530 м/дм3 до 1012 мг/дм3 (85,6 %), общая жесткость воды снизился с 70,6 мг-экв/дм3 до 1,588 мг-экв/дм3 (на 98,7 %) и мутность воды на 94,2 %. Из катионов кальций снизился с 601,2 мг/дм3 до 38,4 мг/дм3 (на 94,6%), магний с 484,4 мг/дм3 до 42,5 мг/дм3 (92,2 %). Содержание анионов SO42- c 2157 мг/дм3 до 133,7 мг/дм3 (на 93,8 %), Cl- снизился с 531,7 мг/дм3 до 119,8 мг/дм3 (78,4 %), CO32- с 5,0 мг/дм3 до 1,71 мг/дм3 (на 66,1 %). Также отмечено снижение содержания ионов калия с 123,61 мг/дм3 до 63,6 мг/дм3 (на 59,4 %), натрия с 528,7 мг/дм3 до 218,5 мг/дм3 (58,7 %), марганца с 1,34 мг/дм3 до 0,921 мг/дм3 (68,7 %), меди с 0,032 мг/дм3 (78,5 %) цинка с 0,034 мг/дм3 до 0,008 (75,4 %), никеля с 0,374 мг/дм3 до 0,194 мг/дм3 (75,4 5), кобальта с 0,248 мг/дм3 до 0,171 мг/дм3 (69,0 %) и хрома (VI) c 0,072 мг/дм3 до 0,062 мг/дм3 (на 86,2 %).
Заключение. Установлено, что активированные в кислотной среде бентониты Навбахорского месторождения, демонстрируют более высокую эффективность при удалении ионов тяжелых металлов и некоторых анионов из производственных сточных вод по сравнению с термоактивированными ана-логами. Аналогичная тенденция наблюдается при снижение содержания сухой остатки и общей жесткости воды с изменением мутности воды, которые благоприятно содействуют достижению норматива питьевой воды.
Список литературы:
- Arena C., Arico G. Chiral heterobidentate pyridine ligands for asymmetric catalysis //Current Organic Chemistry. 2010- V.14, № 6. -P. 546-580.
- Graham Solomons T.W. (University of South Florida), Craig B. Fryhle (Pacific Lutheran University), Scott A. Snyder (Columbia University). Organic Chemistry, 2013, -P.1255.
- Нуруллаев Ш.П., Рузметов И, Саидмирзаева Д.Б. Сорбционные материалы с использованием роторных шлаков и применение их для очистки воды // Universium: технические науки. - №2 (71), 2020, стр.64-68.
- Xandamova D.K., Nurullayev Sh.P., Xandamov D.A., Bekmirzayev A.Sh., Doniyorov S.A. Properties of methanole vapor adsorption in carbonate-polygoskitle navbakhor bentonite // Asian Journal of Multidimensional Research. ISSN: 2278-4853. Vol. 10, Issue 1, January, 2021. Impact Factor: SJIF 2021, –p. 271-276.
- Ruzmatov I., Nurullaev Sh.P., Saidmirzaeva D.B., et al. The sorbents with using rotory slag and physico-chemical characteristic of the absorption. AIP Conference Proceedings 2432, 050058 (2022), https://doi.org/-10.1063/-5.0090651, 2022 Author (s).
- Исмаилов А.А., Маматов А.М., Рузметов И., Нуруллаев Ш.П., Алихонова З.С., Саидмирзаева Д.Б. Композиционный сорбент с магнитными свойствами на основе отходов роторного шлака и древесных волокон // Universum: технические науки. - №3 (120), 2024, стр. 31-36.
- Исмаилов А.А., Маматов А.М., Нуруллаев Ш.П., Атауллаев Ш.Н., Алихонова З.С. нгибирование процесса коррозии сталей и образование отложений минеральных солей // Universum: технические науки. - №3 (120), 2024, стр. 37-43.
- Усаров О.Б., Хандамова Д.К., Бобоев О.О., Нуруллаев Ш.П., Алихонова З.С. Анализ термической стабильности модифицированных адсорбентов // Сборник статей конференции «Интеграция современных физико-химических методов исследования в науку и производство» (с участием иностранных ученых). Национальный университет Узбекистана, 2025, с. 214-216.
- Усаров О.Б., Хандамова Д.К., Бобоев О.О., Нуруллаев Ш.П., Алихонова З.С. Анализ термического сопротивления модифицированных адсорбентов // Научно-методический журнал “Вестник ОшГПУ имени А. Мырсабекова”. №2. (26). Т-2, 2025 г., стр. 158-16.
- Убайдуллаев С.А., Бобоев О.О., Хандамова Д.К., Нуруллаев Ш.П., Алихонова З.С. Adsorption of certain anions and cations in water resources using a modified local kaolin sorbent // UNIVERSUM: Химия и биология, - №11 (137), 2025 г., стр. 29-36.
- Бобоев О.О., Нуруллаев Ш.П. и др. Изотерма и теплота адсорбции паров бензола и толуола модифицированных каолиновых адсорбентов // UNIVERSUM: Химия и биология, - №12 (138), 2025 г., cтр. 68-72.
- Буриев М.И., Бобоев О.О., Убайдуллаев С.А., Нуруллаев Ш.П., Алихонова З.С. Исследование выделения органических углеводородов и ионов металлов модифицированными адсорбентами // UNIVERSUM: Химия и биология, -№2 (140), 2026 г., стр. 52-57.
- С.А. Убайдуллаев, М. И. Буриев, Ш. Кузибаев, Ш.П. Нуруллаев, З.С. Алихонова. Модификация каолина с оксидами металлов и применение их для очистки сточных вод// UNIVERSUM: Химия и биология, -№3 (141), 2026 г., cтр. 47-53.