НЕКОТОРЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 2-R-3-ПРОПАРГИЛХИНАЗОЛОНОВ-4

АННОТАЦИЯ

В работе приведены результати исследований реакций получения ацетиленидов и галогенидов 2-R-3-пропаргилхиназолона-4. Строение полученных веществ доказано методом элементного анализа и ИК-спектроскопией.

ABSTRACT

The paper presents  the results of studies  of reactions for the preparation of acetylide halide  2-R-3-propargylquinazolone-4. The structure of the obtamied substances was proved by elemental analysis and IR-spectroscopy.

Ключевые слова: Пропаргилпроизводные 2-R-3 хиназолонов-4,ацетилениды, галогенирование.

Keywords: Propargyl derivatives of 2-R-3 quinazolones-4, acetylenides, halogenation.

Одной из основных задач органической химии является поиск простых и эффективных методов синтеза новых биологически активных соединений, которые обеспечивают потребность в них медицины, сельского хозяйства, техники и многих других отраслей народного хозяйства.

Интенсивно развивающаяся в настоящее время химия ацетиленовых соединений привлекает внимание многих исследователей. Это связано с теми богатыми возможностями разнообразных химических превращений, которые представляют ацетиленовые группировки, обладающие большой реакционной способностью. В последнее время пропаргиловые производные ацетилена привлекают внимание в связи с широким спектром полезных свойств наличие тройной углерод-углеродной (‒CºC‒) связи и подвижного терминального атома водорода (ºC‒H). Благодаря полярности тройной связи атом водорода легко замещается на металлы или галогены, образуя соответствующие ацетилениды и галогенпроизводные. Их склонность к реакциям замещения проявляется прежде всего при взаимодействии с металлами и металлорганическими соединениями. Ацетиленовый атом водорода в пропаргиловом фрагменте также легко замещается атомами тяжелых металлов. Например, при действии аммиачных растворов AgNO₃ выпадают| соли серебра в виде белых осадков [1].

Известно, что ацетилениды являются полупродуктами для целенаправленного синтеза веществ с биологической активностью [2-4]. В связи с этим нами получены ацетилениды 2-замещенных--3-(пропин-1)хиназолонов-4.

Целью исследования является изучение реакций замещения атома водорода у тройной связи 2-замещенных 3-пропаргилхиназолонов-4 на металлы и галогены. Реакцию осуществляли по реакции:

где X = CI,NO₃; M = Cu⁺,R = H(I), CH₃(II)_, Ph(III); M= Ag⁺; R = H (IV), CH₃(V)_, Ph(VI).

Реакция легко протекает при комнатной температуре. Для этого к спиртовому или спиртово-ацетоновому раствору 3-пропаргилпроизводных хиназолонов-4 при интенсивном перемешивании добавляют водный аммиачный раствор однохлористой меди или спиртовой раствор азотнокислого серебра. Выход ацетиленидов был количественным. Ацетилениды меди представляют собой порошкообразные вещества желтого цвета, а ацетилениды серебра - белого цвета. Они не растворяются в воде, что объясняется малой полярностью ковалентной связи между ºС-М. Кроме, того в ацетиленидах существует сильное межмолекулярное донорно-акцепторное взаимодействие. В табл.1 приведены некоторые данные ацетиленидов 2-R -3-(пропин-2-ил) хиназолонов-4.

Таблица 1.

Физико-химические параметры ацетиленидов 2-R-3-(пропин-2-ил) хиназолонов-4

Строение ацетиленидов доказано элементным анализом, а строение установлено методом ИК-спектроскопии.

ИК-спектры ацетиленидов резко отличаются от ИК–спектров исходных пропаргилпроизводных хиназолонов-4.Исчезновение полосы поглощения в области 3250 см^-1 свидетельствует об отсутствии терминального протона. С образованием ≡C-Сu и ≡C-Ag связи характерные полосы поглощения, например С=О связи, немного смещены в высоко частотную область, но интенсивность их не ослабевает.

Результаты анализа на содержание С, Н и металла согласуются с вычисленными значениями.

Известно, что γ-хлорметил-пропаргиловый эфир м-хлорфенилкарба-миновой кислоты (препарат под названием «Барбан»)— проявляет гербицидную активность, после всходовой обработки мелкозернистых злаков с целью борьбы с овсюгом [5], а С_sр-йодзамещенный пропаргиловый эфир 2,4,5-трихлорфенола известен в терапевтической практике как антимикотикиантисептик [6].

Поэтому синтез новых гелогензамещённых 3-пропаргилпроизводных хиназолонов-4 является актуальным.

Для получения галоидацетиленов применяется гипогалоидный метод [7] замещения ацетиленового водорода. Нами этим методом получены новые 2-R -3-(3-галогенпропин-2-ил) хиназолоны-4 :

где, HaI=Br;R =H(VII), CH₃(VIII), Ph(IX); Hal=J;R = H(X), CH₃(XI), Ph(XII).

Состав галогензамещённых пропаргилпроизводных хиназолонов-4 определен методом элементногоанализа, а их структураподтверждена методом ИК-спектроскопии. Анализ ИК-спектров показывает, что наличие полос поглощения в областях 2150, 1680, 700-500 см^-1 функциональные группы С≡С, С=О, С-Наl соответственно. Кроме того, исчезновение полосы поглощения валентного колебания ≡С‒Н связи при 3250см^-1 указывает на предполагаемые структуры соединений. Некоторые данные галогенпроизводных 2-R -3-(пропин-2-ил) хиназолонов-4 приведены в табл.2.

Таблица 2.

Физико-химические константы синтезированных 2-R -3-(3-галогенпропин-2-ил) хиназолоны-4

Исследования показали, что новые пропаргилпроизводные хиназоло-нов-4 при комнатной температуре легко подвергаются реакции замещения водорода тройной связи на металл, образуя ацетилениды с количественными выходами, а гипогалогенидным методом получено их галогензамещенные производные, структуры их доказано снятием ИК-спектров.

Список литературы:

1. Караев С.Ф., Гараева Ш.Б. Пропаргиловые эфиры //Усп.химии.1980.-Т.49, №9. -С.1774-1800.
2. Вийе Г.Г. Химия ацетиленовых соединений. -М.: Химия -1973. –С.113-118.
3. Сладков А.М., Гольдинг И.Р. Реакция органоацетиленидов меди и серебра // Успехи химии.-1979. –Т.48. Вып 9.-С.1625-1683.
4. Махсумов А.Г., Мадихонов Н., Абдугафуров И.А. /Ацетилениды в органическом синтезе// НВ АндГУ 2013. № 2. С.32-35.
5. Майер-Боде Г.,Гербициды и их остатки, «Мир»,М.-1972.-С.209
6. Schulte К.Е., Rucker G.// Fortscritte der Arzneimitteliorsch-ung.-1970.-№14.-Р.387.
7. Абдугафуров И.А., Мадиханов Н., Музаффаров А.А.,.Якубова М.Ш /Изучение некоторых химических свойств 2-замещённых -3-пропин-1-ил) -хиназолонов-4 // НВ АндГУ. 2014.№ 3. С.33-36.