СИНТЕЗ И СТРУКТУРА КОМПЛЕКСА Ni(II) НА ОСНОВЕ 4,4-ДИ-МЕТИЛ-3- ОКСИПЕНТАНАЛЬ пара-МЕТОКСИТИОБЕНЗОИЛГИДРАЗОНА

SYNTHESIS AND STRUCTURE OF COMPLEX Ni (II) ON THE BASIS 4,4-DIMETYL-3-OXYPENTANAL para-METOXITOBENZOILHIDRAZONA
Мардонов С.Ё.
Цитировать:
Мардонов С.Ё. СИНТЕЗ И СТРУКТУРА КОМПЛЕКСА Ni(II) НА ОСНОВЕ 4,4-ДИ-МЕТИЛ-3- ОКСИПЕНТАНАЛЬ пара-МЕТОКСИТИОБЕНЗОИЛГИДРАЗОНА // Universum: химия и биология : электрон. научн. журн. 2022. 2(92). URL: https://7universum.com/ru/nature/archive/item/12961 (дата обращения: 04.12.2022).
Прочитать статью:
DOI - 10.32743/UniChem.2022.92.2.12961

 

АННОТАЦИЯ

На основе 4,4-диметил-3-оксипентаналя паратиобензоил-гидразона в результате реакции конденсации получено новое тридентатное органическое соединение. Взаимодействием его спиртового раствора с раствором ацетата никеля (II) в водном растворе аммиака, синтезировано комплексное соединение NiL · NH3 с плоскоквадратной структурой. Состав и строение полученного комплексного соединения изучены методами элементного анализа, ИК-, 1Н-ЯМР-спектроскопии и РСА.

ABSTRACT

Based on 4,4-dimethyl-3-hydroxypentanal parathiobenzoylhydrazone, a new tridentate organic compound was obtained as a result of a condensation reaction.Composition and construction of the obtained complex complex studied by methods of elemental analysis, IR-, 1H-NMRspectroscopy and RSA.Composition and construction of the obtained complex complex studied by methods of elemental analysis, IR-, 1H-NMR-spectroscopy and RSA.

 

Ключевые слова: 4,4-диметил-3-оксипентаналь, пара-тиобензоилгидразин, гидразон, енгидразин, пиразолин, рентгеноструктурный анализ (РСА).

Keywords: 4,4-dimethyl-3-oxipentanal, para-thiobenzoilhydrazine, hydrazone, engidrazine, pyrazoline, X-ray structural analysis (RSA).

 

Для дикарбонильных соединений важен баланс кето-еноловых таутомеров. В последние годы внимание химиков-органиков приковано к образованию транс-енольной формы в β-дикарбонильных соединениях, внутреннему хелатному енольно-енольному балансу, проблемам таутомерных переходов производных енольной формы. Метиленовая группа (-СН2-), расположенная между окисленными атомами углерода, сви-детельствует о высокой подвижности Н-атомов и еёСН-кислотных свойствах. Строение продукта взаимной конденсации 4,4-диметил-3-окcи-пентаналя ипара-метокситиобензоилгидразина  определяли методами ИК- и 1Н-ЯМР-спектроскопии[5].

По результатам 1Н-ЯМР-спектроскопии: продукт конденсации 4,4-диметил-3-оксипентаналяс пара-метокситиобензоилгидразином существует в таутомерных формах - гидразон (А), линейный енгидразин (Б) и циклический пиразолин (В). (рис. 1).

 

Рисунок 1. Различные таутомерные формы продукта взаимодействия 4,4-диметил-3-окципентаналя с пара-метокситиобензоилгидразином

 

В ИК спектре полученного соединения валентные колебания кратных (двойных) связей наблюдались в области линий поглощения 1538, 1586, 1631 см-1 (рис. 2, табл. 1).

Внешний вид спектра соответствует структуре гидразона в кристаллическом состоянии. Например, линия поглощения в поле 1631 см-1 указывает на наличие несмежной связи С=О, остальные линии С=S на валентные колебания связи, бензильный (-C6H4-CS-) заместитель , C=N принадлежит гидразонному фрагменту, связи C-C и C-H в ароматическом кольце, деформационные колебания связи N–H. Видно, что интенсивные сигналы поглощения в полях 3222, 3280 и 3193 см-1 принадлежат n (N – H) валентно-деформационным колебаниям (рис. 2).

 

Рисунок 2. ИК-спектр комплекса NiL·NH3, спрессованного в таблетку с KBr

Таблица 1.

Основные частоты колебаний в ИК спектрах 4,4-диметил-3-окципентанальтиобензоилгидразона (n, см – 1)

Соединение

NC=S

С = О

С = N

С – N

N – N

N – Н

С – Н

NiL

1586

1631

1538

1280

1087

3058

2958

 

Комплексы металлов, содержащие NiL · NH3, были синтезированы взаимодействием эквимолярного количества лиганда (рис. 1-АZ) с аммиачным раствором ацетата Ni(II) в спирте (рис. 3).

По результатам элементного анализа иданным параметров ИК- и 1Н-ЯМР-спектроскопии полученного соединения, его можно записать в виде плоскоквадратной полиэдрической структуры [2]:

 

Рисунок 3. Схема синтеза полученного комплекса (NiLNH3)

 

Реакционный выход полученного комплекса Ni(II) и результаты элементного анализа приведены в табл. 2.

Таблица 2.

Результаты элементного анализа и реакционного выхода продукта комплексного соединения никеля (II), полученного на основе 4,4-диметил-3-окcипентаналь с пара-метокситиобензоилгидразином

Соединение

Выход

%

Брутто-

формула

Найдено/Рассчитано, %

Ni

С

H

N

NiL⋅NH3

50

NiC15H18N2О2S

16,76/16,81

51,67/51,61

5,24/5,30

8,13/8,03

 

Путем подбора растворителей различной природы было обнаружено, что 4,4-диметил-3-окципентаналь и ароилгидразоны бензоилацетальдегида находятся в циклоцепном таутомерном равновесии.

В процессе комплексообразования происходит циклоцепная таутомеризация лигандов, изменяется распределение электронной плотности пяти- и шестичленных металлических колец, а также в хелатных комплексных соединениях 3d-металлов центральный ион и дважды депротонированный лиганд образует пяти- и шестичленные псевдо-ароматические металлические кольца. При растворении плоскоквадратных аммиачных комплексов ионов Ni(II) и Сu(II) в пиридине между d-электронами металла и π-орбиталью пиридина образуется обратная d-π-дативная связь. Комплексные соединения Ni(II) и Cu(II) имеют плоскоквадратную структуру, состоящую из транс-[N2O2] донорных атомов.

 

Список литературы:

  1. Турсунов М.А., Авезов К.Г., Умаров Б.Б., Севинчов Н.Г., Сулаймонова З.А., Парпиев Н.А. Таутомерия в ряду бензоилгидразонов жирноароматических кетоальдегидов // Материалы Республиканской научно – практической конференции: «Современное состояние и перспективы развития коллоидной химии и нанохимии в Узбекистане» (к 100 – летию со дня рождения академика К.С. Ахмедова) Ташкент д. 24-25 ноября 2014. с. 130-131.
  2. Алексеев В.В., Якимович С.И., Гулий Н.С. и другие. Таутомерия и конфигурационная изомерия ацилгидразонов 1,3-дикетонов / Тез. докл. III Всерос. научной конференции с международным участием «Успехи синтеза и комплексообразования».- Москва, Россия.- РУДН.- 21-25 апреля 2014.- С.188.
  3. Скопенко В.В., Цивадзе А.Ю., Савранский Л.И., Гарновский А.Д. Координационная химия: три. пособ.- М.: ИКЦ «Академ книга».- 2007.- 487 с. Ларин Г.М. Взаимное влияние металлов и лигандов в координационных соединениях // Коорд. химия.- 1993.- Т.19.- № 5.- С. 335-357.
  4. Кучкова Р.Р. Комплексные соединения никеля, меди и цинка с производными фторированными соединениямиb-дикетонов: Дис. … Канд. xим. наук. - Т.: НУУ имени М. Улугбека.- 2007.- 140 с.
  5. Турсунов М.А., Умаров Б.Б., Эргашов М.Я., Шеров Ш.А.,  Мардонов С.Ё.Исследование комплексов Ni(II) с ароилгидразонами этилового эфира 5,5-диметил-2,4-диокогексановой кислот// Развитие науки и технологий.-БухИТИ.- 2020.- № 2.- С. 56-62.
Информация об авторах

ассистент кафедры биохимии, Бухарский государственный медицинский институт, Республика Узбекистан, г. Бухара

Assistant of Biochemistry Bukhara State Medical Institute, Republic of Uzbekistan, Bukhara

Журнал зарегистрирован Федеральной службой по надзору в сфере связи, информационных технологий и массовых коммуникаций (Роскомнадзор), регистрационный номер ЭЛ №ФС77-55878 от 17.06.2013
Учредитель журнала - ООО «МЦНО»
Главный редактор - Ларионов Максим Викторович.
Top