Investigation of the reaction of 1-furfuryloxy (alllifenoxy) -3-phenyl (benzyl) amino-2-propanol with various aldehydames

Продолжая исследования в области синтеза и реакционной способности аминоспиртов [1-4], в данной работе были изучены реакции 1-фурфурилокси (аллилфенокси)-3-фенил (бензил)амино-2-пропанола с различными альдегидами.

Известно, что реакция конденсации карбо­нильных соединений с 1,2-аминоспиртами приводит к образованию 1,3-оксазолидинов [5]. Нами показано, что взаимодействие 1-фурфурилокси (аллилфенокси)-3-фенил(бензил)амино-2-пропанола с алифатическими и ароматическими альдегидами различной структуры приводит к образованию соответствующих 1,3-оксазолидинов по схеме:

На выход оксазолидинов (I-X) заметное влияние оказывает соотношение исходных реагентов и условия проведения процесса. Установлено, что оптимальным является соотношение аминоспирт: карбонильное соединение 1: 1,2 соответственно. Реакция начинается при низкой температуре (25-30 °С), о чем свидетельствует самопроизвольное повышение температуры реакционной смеси при подаче карбонильного соединения к аминоспирту, однако, при высоких температурах (выше 90-100 °С) образуются побочные продукты.

Достаточно хорошие выходы целевых продуктов (80-93%) получаются при проведении синтеза в растворе бензола с одновременной отгонкой реакционной воды.

Как известно, для реакции аминов с карбонильными соединениями характерно общее направление с образованием аминокарбонилов:

Отсюда можно предположить, что процесс получения оксазолидинов складывается из следующих этапов. Образующийся первоначально линейный аминокарбонил через стадию метилениммониевого иона претерпевает внутримолекулярную электрофильную циклизацию, превращаясь в циклический оксониевый ион, который стабилизируется выбросом протона:

Поэтому в переходном состоянии реакции можно ожидать проявление некоторых пространственных затруднений, т.е. большая группа будет в большей степени препятствовать такой внутримолекулярной гетероциклизации.

Экспериментальная часть

2-Метил-3-бензил-5-фурфурилоксиметил-1,3-оксазолидин (I). К смеси состоящей из 10,6 г (0,04 моля) 1-фурфурилокси–3–бензиламино-2-пропанола и 100 мл бензола при перемешивании при комнатной температуре по каплям добавляют 0,04 моль (1,8 г) уксусного альдегида. При этой же температуре содержимое колбы перемешивают в течение 2 часов. После отгонки бензола, вакуумной разгонкой выделили соединение (I)

Выход 79%. Аналогичным способом получены соединение (II –IV), свойства которых приведены в таблице 1.

Таблица 1.

Свойства 1,3-окзазолидинов

2-Метил-3-фенил-5-аллилфеноксиметил-1,3-оксазолидин (V). К смеси состоящей из 14,1 г. (0,05 моль) 1-аллилфенокси–3–фениламино-2-пропанола и 100 мл бензола при перемешивании по каплям добавляли 0,05 моль (2,2 г) уксусного альдегида. Содержимое колбы нагревали при температуре 65-70 °С в течение 2 часов. После отгонки бензола, вакуумной разгонкой выделили соединение (V). Аналогичным способом получены соединения (VI-X), свойства которых приведены в таблице 2.

Таблица 2.

Свойства 1,3-окзазолидинов

ИК-спектры сняты на приборе Specord 75 IR в тонком слое и в таблетках из KBr. Спектры ЯМР записаны на приборе Bruker SF-300 [300.13 (¹H), 75 (¹³C) МГц] в CCl₄, внутренний стандарт ГМДС. 

Вывод

Показано, что при взаимодействии 1-фурфурилокси-(аллилфенокси)-3-фенил (бензил) амино-2-пропанола с различными альдегидами образуются соответствующие 1,3-оксазолидины с высокими выходами.