Международный
научный журнал

Синтез и свойства координационные соединения Сu (II), Ni (II), Co (II) и Zn (II) ацетамида


Synthesis and properties of coordination compounds of Сu (II), Ni (II), Co (II) and Zn (II) atsetamide

Цитировать:
Синтез и свойства координационные соединения Сu (II), Ni (II), Co (II) и Zn (II) ацетамида // Universum: Химия и биология : электрон. научн. журн. Мукимова Г.Ж. [и др.]. 2019. № 6(60). URL: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/7431 (дата обращения: 06.12.2019).
 
Прочитать статью:


АННОТАЦИЯ

В статье изучен синтез координационных соединений сукцинатов Fe (II), Co (II), Ni (II) и Cu (II) с ФА и исследованы их ИК-спектры и СДО. Определены термические характеристики образующихся координационных соединений дериватографическим методом и установлена их термическая устойчивость.

ABSTRACT

Synthesis of coordination compounds of succinates Fe (II), Co (II), Ni (II) and Cu (II) with FA was studied in the article and their IR-spectra and SDS were studied. The thermal characteristics of the forming coordination compounds were determined by the derivational method and their thermal stability was established.

 

Ключевые слова: координационные соединения, формамид, сукцинаты металлов, ИК-спектроскопия, дериватографический анализ, термическая устойчивость.

Keywords: coordination compounds, formamide, metal succinates, IR- spectroscopy, derivatographic analysis, thermal stability.

 

Введение. Синтез комплексных соединений сукцинатов металлов с ацетамидом, карбамидом в водных и водно-органических средах не увенчался успехом. Отсутствие взаимодействия между амидами и сукцинатами металлов объясняется большим размером сукцинатного дианиона и его конкурентоспособностью в координации центрального иона, а также координационной способностью молекул воды. Для синтеза комплексов нами выбран механохимический способ. Последний является наиболее эффективным, так как не требует дефицитных растворителей и за короткое время позволяет синтезировать комплексы различного состава с большим выходом.

Экспериментальная часть. [Со(ООС)2(СН2)2·2АА·Н2О] 2,47 г [Со(ООС)2(СН2)2·4Н2О] (0,01 моля) перемешивали с 1,8 г ацетамида (0,02 моля) в агатовой ступке при комнатной температуре в течение трех часов. [Со(ООС)2(СН2)2·2АА·Н2О], [(Сu(ООС)2(СН22AA2H2O]: 2,15 г Cu(OOC)2(CH2)22HO (0,01 моля) интенсивно перемешивали с 1,6 г ацетамида (0,01 моля) в агатовой ступке при комнатной температуре в течение трех часов.

Соединения [Ni(ООС)­2(СН2)2·2АА Н2О], [Cu(OOC)2 (CH2)2·2AA·H2O] и [Zn(OOC)2(CH)2·2АА·Н2О], синтезировали аналогично путем взаимодействия 0,01 моля сукцинатов железа (II), никеля (II), меди (II) и цинка с 0,02 моля ацетамида.

ИК-спектры поглощения записывали на спектрометре Specord-75 (400-4000 см-ˡ) с использованием методики прессования в виде таблеток с КВr. Электронные спектры диффузного отражения (ЭСДО) регистрировали на приборе Hitachi-Es 330 в области 12000-50000 см-ˡ.

Результаты и их обсуждение. Основные колебательные частоты в ИК-спектрах поглощения комплексов приведены в таблицах 1 и 2.

Сравнение ИК-спектров свободного ацетамида и исследуемых комплексных соединений показывает, что частоты валентных колебаний связей NH смещаются в высокочастотную область, в то время как частота преимущественного валентного колебания связи С=О понижается при координировании на 5-10 см-1. Такое смещение v(С=О) обусловлено образованием связи М←О, что, в свою очередь, приводит к упрочнению связи СN и, соответственно, к повышению v(СN). Действительно, полоса v(СN), лежащая в спектре в свободном ацетамиде при 1385 см-1, смещается на 5-7 см-1­ в высокочастотную область спектров комплексов. Следует отметить, что в случае комплекса сукцинита меди характеристические частоты связей С=О и С-N расщеплены и соответственно проявляются при 1652, 1658 и 1380, 1390 см-1­­, что указывает на неэквивалентное связывание молекул ацетамида.

Из-за сложности спектра трудно выделить валентные колебания связей СОО- для установления дентатности карбоксилатной группы. Однако, учитывая координационную емкость металлов и используя электронные спектры диффузного отражения, можно установить геометрическую конфигурацию центральных ионов.

Таблица 1.

Основные колебательные частоты (см-1) в ИК-спектрах ацетамида (АА) и его комплексов с сукцинатами кобальта, никеля

CH­3­­CONH2

[Co(OOC)2(CH2)2·2AA· H2O]

[Ni(OOC)2(CH2)2

2AA·H2O]

Отнесение

 

3510

3520

νаs(NH2)+ νаs(OH)

3360

3400

3420

νs(NH2)+ νs(OH)

3180

3260

3210

 

1160

1650

1652

ν(C=O)

1620

1620

1625

δ(HOH)+ ν(CO)+ δ(NH2)

 

1540

1550

νаs(COO)

 

1420

1425

νs(COO)+δ(CH3)

1385

1395

1390

ν(CN)

1350

1330

1325

δs(CH3)

1135

1150

1155

g(NH2)

1032

1045

1050

g(CH3)

990

1022

1020

 
 

950

952

 

865

860

890, 825

ν(C-C)

 

685

670

δ(COO)

570

575, 530

570, 525

δ(NCO)

460

465

460

δ(CC)

 

Таблица 2.

Основные колебательные частоты (см-1) в ИК-спектрах поглощения ацетамида и его комплексов с сукцинатами меди и цинка

CH­3­­CONH2

[Cu(OOC)2(CH2)2

2AA·H2O]

[Zn(OOC)2(CH2)2

2AA·H2O]

Отнесение

 

3225

3520

νаs(NH2)+ νаs(OH)

3360

3445

3430

νs(NH2)+ νs(OH)

3180

3275

3250

 

1660

1652, 1658

1655

ν(C=O)

1620

1615

1622

δ(HOH)+ ν(CO)+ δ(NH2)

 

1545

1530

νаs(COO)

 

1422

1435

νs(OOC)+δ(CH3)

1385

1380, 1390

1392

ν(CN)

1350

1332

1320

δs(CH3)

1135

1139

1152

ρ(NH2)

1032

1040

1055

ρ(CH3)

990

1015

1018

 
 

970

935

 

865

862, 830

855

ν(C-C)

 

680

655

δ(COO)

570

572, 520

572, 550

δ(NCO)

460

462

475

δ(C-C)

 

В СДО соединения кобальта (II) - [Co(OOC)2(CH2)22AA·H2O] в видимой области наблюдается широкая полоса с перегибами при 19231, 19608, 20833 см-1, обусловленными переходами 4Т1(4F)→4А2g и 4Т1(4F)→4Т1(4F), которые характерны для октаэдрической конфигурации двухвалентного кобальта. В случае комплекса никеля [Ni(OOC)2(CH2)22AA H2O] обнаружены полосы при 14451, 25575 см-1, отнесенные к спин-разрешенным переходам из основного состояния в 3А2g(3F) возбужденное состояние 3Т2g(3F), 3Т1g(3P) соответственно в октаэдрическом поле. Спектр комплекса меди [Cu(OOC)2(CH2)22AA·H2O] характеризуется двумя полосами при 14451 и 27027 см-1. Первая полоса является в основном переходом xz, yz → x2 – y2. Вторая полоса является характеристической для биядерных комплексов меди типа моногидрата ацетата меди, и появление ее обусловлено переходом с орбитали Рх в плоскости ху СuO4 на x2 – y2.

Термическое поведение ацетамидных комплексов зависит от природы металла, состава и количества координированных молекул лиганда.

Выводы. Таким образом, на основании совокупности химических, физико-химических спектральных и квантовохимических данных предложено два типа строения комплекса. Для комплексов кобальта, никеля и цинка предложено октаэдрическое окружение комплексов с тетрадентатной мостиковой координацией сукцинатного аниона и аксиальной координацией молекул ацетамида. Комплексное соединение меди также имеет полимерное октаэдрическое строение с наличием связи металл-металл типа моногидрата ацетата меди. В нем по одной молекуле ацетамида и воды удерживается за счет водородной связи.

 

Список литературы:
1. Мукимова Г.Ж. Синтез и исследование координационных соединений сукцинатов некоторых 3d-металлов с амидами: Автореф. дис ... канд. хим. наук. – Ташкент, 1999. – С. 35-38.
2. Харитонов Ю.А., Цивадзе А.Ю., Смирнов А.Н. Анализ нормальных колебаний координированного ацетамида // Коорд. химия. – 1975. – Т.1. – № 2. – С. 214-219.
3. Колебателъные спектры координационных соединений кадмия с ацетамидом / А.Ю. Цивадзе, Ю.А. Харитонов, Г.В. Цинцадзе и др. // Журн. неорг. химии. – 1974 . – Т. 19. – № 10. – С. 2621-2627.
4. Изучение комплексов некоторых переходных металлов с ацетамидом методами колебателъной спектроскопии/ А.Ю. Цивадзе, Ю.А. Харитонов, Г.В. Цинцадзе и др. // Журн. неорг. химии. – 1974 . – Т. 19. – № 12. – С. 3321-3326.

 

Информация об авторах:

Мукимова Гулвар Жумаевна Gulvar Mukumova

канд. хим. наук, доц., Термезский государственный университет, Узбекистан, г. Термез

Candidate of chemical sciences, associate professor, Termez State University, Uzbekistan, Termеz


Аллабердиев Фарход Хамроевич Farhod Allaberdiyev

канд. хим. наук, доцент, Термезский государственный университет, 190111, Республика Узбекистан, г. Термез, ул.Ф. Ходжаев, 43

candidate of chemical sciences, Associate Professor, Termez State University, 190111, Republic of Uzbekistan, Termez, F. Hojayev St., 43


Каримов Азизбек Дониёр ўғли Azizbek Karimov

студент, Термезский государственный университет, Узбекистан, г. Термез

Student of Termez State University, Uzbekistan, Termеz


Зарипова Райима Шарифовна Rayima Zaripova

канд. хим. наук, доцент, Ташкентский фармацевтический институт, 100015, Республика Узбекистан, г. Ташкент, ул. Айбек, 45

candidate of chemical sciences, Associate Professor, Tashkent Pharmaceutical Institute, 100015, Republic of Uzbekistan, Tashkent, Aibek St., 45


Читателям

Информация о журнале

Выходит с 2013 года

ISSN: 2311-5459

Св-во о регистрации СМИ: 

ЭЛ №ФС77-55878 от 17.06.2013

ПИ №ФС77-66239 от 01.07.2016

Скачать информационное письмо

Включен в перечень ВАК Республики Узбекистан

Размещается в:

doi:

The agreement with the Russian SCI:

cyberleninka

google scholar

Ulrich's Periodicals Directory

socionet

Base

ROAR

OpenAirediscovery

CiteFactor

 

Поделиться

Лицензия Creative CommonsЯндекс.Метрика© Научные журналы Universum, 2013-2019
Это произведение доступно по лицензии Creative Commons «Attribution» («Атрибуция») 4.0 Непортированная.