Международный
научный журнал

Строение 12-деметилрегеколина


Structure 12-demetilregekolina

Цитировать:
Строение 12-деметилрегеколина // Universum: Химия и биология : электрон. научн. журн. Аликулов Р.В. [и др.]. 2019. № 6(60). URL: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/7319 (дата обращения: 20.10.2019).
 
Прочитать статью:


АННОТАЦИЯ

В статье изучено выделение алкалоида фенольного характера 12-деметилреколина с экстрагированием трехпроцентной уксусной кислотой измельченных листьев стеблей Colchicum kesselringii. Установлено строение выделенного алкалоида 12-деметилреколина по спектральным данным и химическим превращениям. Показано, что выделенный алкалоид относится к группе гомопроапорфинового ряда.

ABSTRACT

The article studied the isolation of the alkaloid phenolic character of 12-demethylrecoline with extraction of crushed leaves of the Colchicum kesselringii with 3% acetic acid. The structure of the selected alkaloid 12-demethylrecoline was established from spectral data and chemical transformations. It is shown that the isolated alkaloid belongs to the group of the homoproporphin series.

 

Ключевые слова: алкалоиды фенольного характера, 12-деметилреколин, экстракция, Colchicum kesselringii, гомопроапорфин, кессельрингин, регеколин,О,О-диацетил-12-деметилрегеколин.

Keywords: phenolic alkaloids, 12-demethylrecoline, extraction, Colchicum kesselringii, homoproporphine, caesselringin, regecolin, O,O-diacetyl-12-demethylrequoline.

 

Введение. Растения родов безвременника (Colchicum L.) и мерендеры (Merendera Ramond) широко распространены в Центральной Азии и относятся к наиболее алкалоидоносным в семействе лилейных. На территории Центральной Азии произрастает шесть их видов: безвременник Кессельринга (C. kesselringii Rgl.) безвременник желтый (C. luteum Baker), мерендера крупная (M. robusta Bge.), мерендера Иоланты (M. jolante E. Czerniak), мерендера гиссарская (M. hissarica Rgl.) и мерендера отпрысконосная (M. sobolifera C.A.M.). Первые четыре исследовались как потенциальные источники ценных противоопухолевых соединений колхицина и колхамина, а также новых групп изохинолиновых оснований [2, с. 47].

Главным алкалоидом растения C. kesselringii Rgl. является кессельрингин. В 1961 г. из безвременника Кессельринга был выделен кессельрингин – первый алкалоид из среднеазиатских видов безвременника и мерендеры [5, с. 25]. Этот алкалоид, не содержащий, в отличие от колхицина, трополоновые кольца, был охарактеризован целым рядом реакций превращения и производных. Однако строение его и ряда аналогов, выделенных из растений, оставалось неустановленным [1, с. 26; 6, с. 86].

Наша цель – выделить алкалоиды из надземных частей C. kesselringii Rgl., произрастающего в Центральный Азии (Сурхандарья). Для получения экстракта с алкалоидами применяли 3% уксусную кислоту. При этом получили 0,13% алкалоиды нейтрального характера, из которых достоверно идентифицировали колхицин. Смесь алкалоидов основного фенольного характера обнаружили соединения, не содержащие трополоновое кольцо.

В результате изучения качественного состава суммы алкалоидов установлено, что фракция алкалоидов нейтрального характера на всех исследованных нами видах растений состоит в основном из трополоновых алкалоидов (колхицин и др.) и небольшого количества их фотохимических изомеров (β-люмиколхицин). Фракция алкалоидов фенольного характера из листьев и стеблей безвременника Кессельринга включает в основном 2-деметил-β-люмиколхицин, в клубнелуковицах и семенах преобладает 3-деметилколхицин. Во фракциях фенольных алкалоидов из клубнелуковиц и семян этих растений также содержится в основном 3-деметилколхицин. Фракция кислых веществ во всех растениях состоит исключительно из трополоновых соединений афракции сильных оснований в одних растениях [3; 4].

Экспериментальная часть.

Состав основания С18Н14О4N, имеет т. пл. 312-3140. 12-деметилрегеколин имеет в УФ-спектре максимумы поглощения при 248, 300 и 395 нм, в ИК- спектре – полосы поглощения гидроксильной группы (3240 см-1), карбонильной группы (1690 см-1) и С=С-связей бензольного кольца (1585 см-1).

В ПМР-спектре основания (в СD3ОD) присутствуют резонансные сигналы протонов от одной метоксильной группы (6,70 м. д.) и одного геминального по отношению к гидроксильной группе протона (3,88 м. д.).

В масс-спектре 12-деметилрегеколина обнаруживаются пики ионов с м/е 341 (М+, 100%), 326, 298, 242, 241, 240, 228, 227, 213, 212, которые являются азотсодержащими фрагментами. По спектральным данным, 12-деметилрегеколин резко отличается от ранее известных изохинолиновых оснований, и не удалось отнести его к одной из рассмотренных нами групп веществ безвременников. По спектральным данным, соединение отнесли к группе гомопроапорфиновых, основание которых содержится в ряде колхицинсодержащих растений семейства лилейных, в том числе и в безвременнике Кессельринга.

УФ-спектры снимали на спектрометре СФ-4А в метаноле, ИК-спектры – на двухлучевом спектрометре UR-10 в KBr, спектры ПМР – на приборе XL-100 фирмы «Varian» в CDCl3.

Индивидуальность и подлинность веществ контролировали методами БХ. Радиальную БХ на бумаге марки Filtrak осуществляли с помощью подвижных фаз: н-бутиловый спирт – соляная кислота – вода – 50:7,5:13,5 (система 1) и : р-бутиловый спирт – 5% CH3COOH (1:1, органическая часть) (система 2). Пятна веществ проявляли модифицированным реактивом Драгендорфа и парами йода.

Выделение алкалоидов. 1,4 кг высушенных измельченных листьев стеблей безвременника, заготовленного в периоды цветения и отцветания, пятикратно экстрагировали трехпроцентной уксусной кислотой. Фракцию алкалоидов получали по ранее описанной методике.

Количества фракций алкалоидов составляли:

Алкалоиды нейтрального характера       – 1,82 г (0,13%)

Фенольные алкалоиды – 0,28 г (0,02%)

Алкалоиды кислого характера – 0,42 г (0,03%)

Щелочнонерастворимые основания         – 2,36 г (0,17%)

Фенольноосновные алкалоиды – 1,38 г (0,10%)

Сумма фракций алкалоидов – 6,26 г (0,45%)

Результаты и их обсуждение.

Кессельрингин (1, схема) (Rf  0.67, система 1) во фракции фенольноосновных алкалоидов идентифицировали подлинным его образцом. Во фракции оснований обнаружили неизвестные соединения с Rf  0,16, 0,56, 0,75.

Выделение 12-деметилреколина. В маточном растворе после кристаллизации регеколина содержатся, кроме этого алкалоида (Rf  0,26, система 2), соединения с  Rf0,26, 0,15 и 0,32. Первые два из них хроматографически идентифицировали с изорегелиноном и изореколином соответственно, при обработке этой смеси водой выделяли 0,06 г вещества с Rf0,32, которое отличается по физическим константам и спектральным данным от известных алкалоидов. Это новое основание оказалось 12-деметилреколином. Т. пл. 312-3140 из воды.

О,О-диацетил-12-деметилрегеколин (2, схема). 0,03 г основания растворяли в 2 мл свежеперегнанного уксусного ангидрида и в раствор прибавляли одну каплю концентрированной серной кислоты. Через 2 часа, после окончания реакции, избыток уксусного ангидрида удаляли прибавлением в реакционную смесь небольшого количества метанола и упариванием. Затем продукт реакции растворяли в воде. Водный раствор подщелачивали аммиаком и экстрагировали хлороформом.

Выделили О,О-диацетильное производное 12-деметилрегеколина.

O,O,Nриацетил-12-деметилрегеколин (3, схема). К раствору 0,03 г основания в 2 мл уксусного ангидрида добавляли 1 г свежеплавленного уксусно-кислого натрия и смесь нагревали одни сутки при 45-500. Избыток уксусного ангидрида удаляли прибавлением метанола и упариванием смеси, оставшееся вещество растворяли в воде и экстрагировали хлороформом.

Выделили O,O,N-триацетильноепроизводное 12-деметилрегеколина.

О-метил-12-деметилрегеколин (4, схема). 0,10 г регеколина растворяли в 3 мл метанола и в раствор при взбалтывании прибавляли избыточное количество насыщенного раствора диазометана в петролейном эфире. После окончания реакции растворитель отгоняли и оставшееся вещество растворяли в хлороформе и воде. Разделив хлороформный и водный слои смеси, хлороформную часть ее еще дважды промывали водой, сушили над сульфатом натрия и растворитель отгоняли.

Выделили О-метил-12-деметилрегеколин (5, схема), идентичный  регеколину  и О-метилрегеколину.

СХЕМА 1.

СТРОЕНИЕ И ПРЕВРАЩЕНИЯ 12-ДЕМЕТИЛРЕГЕКОЛИНА

Выводы.

1. В результате проведенных исследований получены фракции алкалоидов нейтрального, кислого и фенольного характера и щелочнонерастворимые основания с экстрагированием трехпроцентной уксусной кислотой измельченных листьев стеблей безвременника.

2. Из фенольноосновных фракций выделен 12-деметилреколин и идентифицирован по бумажной хроматографии. Установлено строение 12-деметилреколина по спектральным данным и химическим превращениям. Выделенный алкалоид относится к группе гомопроапорфинового ряда.

 

Список литературы:
1. Аликулов Р.В. Алкалоиды Colchicum kesselringii Rgl. и Merendera robusta Bge. Строение новых гомопроапорфиновых и гомоапорфиновых алкалоидов: Дисс. на соиск. уч. ст. канд. хим. наук. – Ташкент, 1993. – С. 26-31.
2. Садыков А.С., Юсупов М.К. Динамика накопления алкалоидов в Colchucum kesselringinii RGL и Merendera robusta Bge // Узб. хим. журн. – 1959. – № 6. – С. 47-52.
3. Строение нового гомопроапорфинового алкалоида регеколхина / Р.В. Аликулов, Б.Х. Алимназаров, Г.Т. Нуралиев, Ю.А. Гелдиев Ю.А. // Universum: Химия и биология [Электронный ресурс] – Режим доступа: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/6893 (дата обращения: 08.05.2019).
4. Строение нового гомопроапорфинового алкалоида 12-деметиллутеина / Р.В. Аликулов, Б.Х. Алимназаров, Ю.А. Гелдиев, Б.Ю. Рузиева // Universum: Химия и биология [Электронный ресурс] – Режим доступа:: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/5592 (дата обращения: 08.05.2019).
5. Юсупов М.К., Садыков А.С. Алкалоиды из семян безвременника Кессельринга // Докл. АН УзССР. – 1967. – № 3. – С. 25-27.
6. Юсупов М.К., Чоммадов Б.Ч., Асланов Х.А. N-оксиды гомоапорфиновых алкалоидов из Merendera rаdеаna // Химия природ. соед. – 1991. – № 1. – С. 86-91.

 

Информация об авторах:

Аликулов Рустам Валиевич Rustam Alikulov

заведующий кафедрой химии, кандидат химических наук, доцент,Термезский государственный университет, 190111,Республика Узбекистан, г. Термез, ул. Ф. Ходжаев, 43

head of Chemistry Chair, Candidate of Chemical Sciences, Associate Professor, Termez State University, 190111, the Republic of Uzbekistan, Termez, F. Khodzhayev Street, 43


Тураев Хайит Худайназарович Turaev Hayit

д-р хим. наук, профессор, Термезский государственный университет, 190111, Республика Узбекистан, г. Термез, улица Ф. Ходжаева, 43

doctor of chemical sciences, professor, Termez State University, 190111, Republic of Uzbekistan, Termez, F.Hojayev str., 43


Атамуродова Дилором Маматмуминовна Dilorom Atamurodova

преподаватель, Термезский медицинский коллеж, 190111, Респ. Узбекистана, Сурхандарьинская обл., г. Термез, ул. Б. Хушбоков дом 4/4-2

teacher, Termez State University, 190111, Rep. Uzbekistan Surhondarinskaya region, Termez, ul.B. Xushbokov house 4/4-2


Алимназаров Бекмурод Хуррамович Bekmurod Alimnazarov

старший преподаватель,Термезский государственный университет, 190111,Республика Узбекистан, г. Термез, ул. Ф. Ходжаев, 43

senior Lecturer, Termez State University, 190111, the Republic of Uzbekistan, Termez, F. Khodzhayev Street, 43


Дурмонова Сайёра Соатмуродовна Sayora Durmonova

преподаватель Термезского филиала Ташкентского государственного технического университета им. И. Каримова, Республика Узбекистан, г. Термез

Lecturer at the Termez Branch of the I. Karimov Tashkent State Technical University, Uzbekistan, Termez


Читателям

Информация о журнале

Выходит с 2013 года

ISSN: 2311-5459

Св-во о регистрации СМИ: 

ЭЛ №ФС77-55878 от 17.06.2013

ПИ №ФС77-66239 от 01.07.2016

Скачать информационное письмо

Включен в перечень ВАК Республики Узбекистан

Размещается в:

doi:

The agreement with the Russian SCI:

cyberleninka

google scholar

Ulrich's Periodicals Directory

socionet

Base

ROAR

OpenAirediscovery

CiteFactor

 

Поделиться

Лицензия Creative CommonsЯндекс.Метрика© Научные журналы Universum, 2013-2019
Это произведение доступно по лицензии Creative Commons «Attribution» («Атрибуция») 4.0 Непортированная.