Международный
научный журнал

Исследование реакции 1-фурфурилокси (аллилфенокси)-3-фенил (бензил)амино-2-пропанола с различными альдегидами


Investigation of the reaction of 1-furfuryloxy (alllifenoxy) -3-phenyl (benzyl) amino-2-propanol with various aldehydames

Цитировать:
Алиев А.Б., Мамедова Б.М. Исследование реакции 1-фурфурилокси (аллилфенокси)-3-фенил (бензил)амино-2-пропанола с различными альдегидами // Universum: Химия и биология : электрон. научн. журн. 2018. № 7(49). URL: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/6112 (дата обращения: 24.04.2019).
 
Прочитать статью:


АННОТАЦИЯ

Изучена реакция 1-фурфурилокси (аллилфенокси) –3–фенил (бензил) амино-2-пропанола с алифатическими и ароматическими альдегидами с получением соответствующих 1,3-оксазолидинов. Установлено, что направление реакции определяется, в основном, структурой альдегида. Предложена и экспериментально обоснована общая схема реакции, включающая образование метилиммониевого катиона в качестве основного интермедиата с последующей циклизацией в оксониевый ион.

ABSTRACT

The article examines formation of corresponding oxazolidines with high yield as a result of interaction of 1-furfuryloxy (allylphenoxy)-3-phenyl(benzyl) amino-2-propanol with various aldehydes

 

Ключевые слова: аминоспирты, азометины, ароматический альдегид, карбонильное соединение, оксазолидины.

Keywords: aminoalcohol, azomethines, aromatic aldehyde, carbonyl compound, oxazolidines.

 

Продолжая исследования в области синтеза и реакционной способности аминоспиртов [1-4], в данной работе были изучены реакции 1-фурфурилокси (аллилфенокси)-3-фенил (бензил)амино-2-пропанола с различными альдегидами.

Известно, что реакция конденсации карбо­нильных соединений с 1,2-аминоспиртами приводит к образованию 1,3-оксазолидинов [5]. Нами показано, что взаимодействие 1-фурфурилокси (аллилфенокси)-3-фенил(бензил)амино-2-пропанола с алифатическими и ароматическими альдегидами различной структуры приводит к образованию соответствующих 1,3-оксазолидинов по схеме:

На выход оксазолидинов (I-X) заметное влияние оказывает соотношение исходных реагентов и условия проведения процесса. Установлено, что оптимальным является соотношение аминоспирт: карбонильное соединение 1: 1,2 соответственно. Реакция начинается при низкой температуре (25-30 °С), о чем свидетельствует самопроизвольное повышение температуры реакционной смеси при подаче карбонильного соединения к аминоспирту, однако, при высоких температурах (выше 90-100 °С) образуются побочные продукты.

Достаточно хорошие выходы целевых продуктов (80-93%) получаются при проведении синтеза в растворе бензола с одновременной отгонкой реакционной воды.

Как известно, для реакции аминов с карбонильными соединениями характерно общее направление с образованием аминокарбонилов:

Отсюда можно предположить, что процесс получения оксазолидинов складывается из следующих этапов. Образующийся первоначально линейный аминокарбонил через стадию метилениммониевого иона претерпевает внутримолекулярную электрофильную циклизацию, превращаясь в циклический оксониевый ион, который стабилизируется выбросом протона:

Поэтому в переходном состоянии реакции можно ожидать проявление некоторых пространственных затруднений, т.е. большая группа будет в большей степени препятствовать такой внутримолекулярной гетероциклизации.

Экспериментальная часть

2-Метил-3-бензил-5-фурфурилоксиметил-1,3-оксазолидин (I).К смеси состоящей из 10,6 г (0,04 моля) 1-фурфурилокси–3–бензиламино-2-пропанола и 100 мл бензола при перемешивании при комнатной температуре по каплям добавляют 0,04 моль (1,8 г) уксусного альдегида. При этой же температуре содержимое колбы перемешивают в течение 2 часов. После отгонки бензола, вакуумной разгонкой выделили соединение (I)

Выход 79%. Аналогичным способом получены соединение (II –IV), свойства которых приведены в таблице 1.

  

Таблица 1.

Свойства 1,3-окзазолидинов

№ соед

R

R

Т.K.°С

мм.рт.ст.

 

 

 MRD

Найдено %

Брутто

формула

Вычислено %

 

Найд.

Выч.

С

Н

N

 

С

Н

N

I

C6H5-CH2-

CH3-

182-183(2,5)

1,5300

1,0927

80,92

80,53

71,25

7,28

4,76

С17H21O3N

71,09

7,31

4,87

II

C6H5-CH2-

C3H7-

191-192(2,5)

1,5210

1,0701

89.51

89.87

72,30

7,95

4,53

С19H25O3N

72,36

7,93

4,44

III

C6H5-

CH3-

196-197(3,5)

1,5550

1,1455

75.50

76.02

70,30

6,90

5,20

С16H19O3N

70,34

6,95

5,12

IV

C6H5-

н.C3H7-

198-199(1)

1,5440

1,1125

85.15

85.25

71,92

7,60

4,48

С18H23O3N

71,80

7,63

4,64

 

2-Метил-3-фенил-5-аллилфеноксиметил-1,3-оксазолидин (V).К смеси состоящей из 14,1 г. (0,05 моль) 1-аллилфенокси–3–фениламино-2-пропанола и 100 мл бензола при перемешивании по каплям добавляли 0,05 моль (2,2 г) уксусного альдегида. Содержимое колбы нагревали при температуре 65-70 °С в течение 2 часов. После отгонки бензола, вакуумной разгонкой выделили соединение (V). Аналогичным способом получены соединения (VI-X), свойства которых приведены в таблице 2.

 

Таблица 2.

Свойства 1,3-окзазолидинов

Соед

R

R

Т.K.°С

мм.рт.ст.

 

 

MRD

Найдено %

Брутто

формула

Вычислено %

 

Найд.

Выч.

С

Н

N

С

Н

N

V

C6H5-

CH3-

212-213(1)

1,5788

1,1240

91,32

91,91

77,50

7,48

4,61

С20H23O2N

77,66

7,44

4,53

VI

C6H5-

н.C3H7-

221-222(1)

1,5630

1,0743

101.85

101.13

78.26

8,04

4,19

С22H27O2N

78,33

8,01

4,15

VII

C6H5-

н.C4H9-

227-228(1)

1,5535

1,0610

105.86

105.77

78,60

8,20

4,06

С23H29O2N

78,71

8,26

3,98

VIII

C6H5-CH2-

CH3-

216-217(1)

1,5520

1,0680

96.68

96.52

78,12

7,68

4,32

С21H25O2N

78.01

7,73

4.33

IX

C6H5-CH2-

н.C3H7-

225-226(1)

1,5440

1,0438

105,92

105.77

78,63

8,26

3.90

С23H29O2N

78,71

 8,26

3,98

X

C6H5-CH2-

н.C4H9-

230-231(1)

1,5348

1,0245

110,87

110.37

78,82

8,44

3,90

С24H31O2N

78.90

8.49

3.83

 

ИК-спектры сняты на приборе Specord 75 IR в тонком слое и в таблетках из KBr. Спектры ЯМР записаны на приборе Bruker SF-300 [300.13 (1H), 75 (13C) МГц] в CCl4, внутренний стандарт ГМДС. 

Вывод

Показано, что при взаимодействии 1-фурфурилокси-(аллилфенокси)-3-фенил (бензил) амино-2-пропанола с различными альдегидами образуются соответствующие 1,3-оксазолидины с высокими выходами.

 

Список литературы:
1. Алиев А.Б., Аллахвердиев М.А., Керимов В.М. Журнал прикладной химии, 1992, Т.65, №10, с.2313-2316
2. Алиев А.Б., Магеррамов А.М., Зейналова Т.Г. Вестник Бакинского Университета. 2000, №2, с.25-30
3. Алиев А.Б., Садыхзаде С.И., Мамедов И.А. Изучение ингибириющих свойств аминоспиртов на коррозии нефтепромыслового и газоконденсатного оборудования. Коррозия и защита окружающей среды, 1985, №7, с.4-6
4. Алиев А.Б., Садыхзаде С.И., Мамедова Б.М. 2-Метил-3-бензиламино-2-прапанол в качестве сщивающего агента поливинилхлорида. Авторское свидетельство СССР, 1988, № 1415726
5. Рахманкулов Д.А., Зорин В.В., Латыпова Ф.Н., Злотский С.С., Караханов Р.А. Химия гетероциклических соединений, 1982, № 4, с.435-449
6. Кертман А.В. Оптическая сульфидная керамика //Соросовский образовательный журнал. 2000. Т.6. №2. С. 93–98.
7. Tveryanovich Yu.S. Concentration Quenching of Luminescence of Rare-Earth Ions in Chalcogenide Glasses //Class Physics and Chemistry. 2003. V. 29. N 2. P. 166–168.
8. Borisov E.N., Smirnov V.B., Tveryanovich A.S. et al. //Journal of Non Crystalline Solids. 2003. P. 326–327.
9. Кыркова Н.В. Фазовые равновесия и стеклообразование в системах MeS–MeF2–Ga2S3 (Me=Mg, Ca, Sr ,Ba). Дисс. .. канд.хим.наук. Тюмень. 2006.
10. Козюхин С.А. Модифицирование халькогенидных стеклообразных полупроводников. Дисс. ... канд.хим.наук. Москва. 2007.

 

Информация об авторах:

Алиев Али Биннат оглы Ali Aliyev

заведующий кафедрой химии, профессор Азербайджанского университета архитектуры и строительства, 370073, Республика Азербайджан, г. Баку, ул. Айна Султанова, 5

head of the department of chemistry, professor at Azerbaijan University of Architekture and Construction, 370073, Republic of Azerbaijan, Baku, street Sultanova, 5 


Мамедова Балагиз Мусеиб кызы Balaqiz Mamedova

доцент Азербайджанского университета архитектуры и строительства, 370073, Республика Азербайджан, г. Баку, ул. Айна Султанова, 5

associate of the department of chemistry, 370073, Republic of Azerbaijan, Baku, street Sultanova, 5 


Читателям

Информация о журнале

Выходит с 2013 года

ISSN: 2311-5459

Св-во о регистрации СМИ: 

ЭЛ №ФС77-55878 от 17.06.2013

ПИ №ФС77-66239 от 01.07.2016

Скачать информационное письмо

Включен в перечень ВАК Республики Узбекистан

Размещается в:

doi:

The agreement with the Russian SCI:

cyberleninka

google scholar

Ulrich's Periodicals Directory

socionet

Base

ROAR

OpenAirediscovery

CiteFactor

 

Поделиться

Лицензия Creative CommonsЯндекс.Метрика© Научные журналы Universum, 2013-2019
Это произведение доступно по лицензии Creative Commons «Attribution» («Атрибуция») 4.0 Непортированная.