Международный
научный журнал

Исследование алкалоидов надземной части растения Nitraria sibirica Pall


Investigation of Nitraria sibirica Pall alkaloids

Цитировать:
Исследование алкалоидов надземной части растения Nitraria sibirica Pall // Universum: Химия и биология : электрон. научн. журн. Аллабердиев Ф.Х. [и др.]. 2018. № 5(47). URL: http://7universum.com/ru/nature/archive/item/5856 (дата обращения: 08.12.2019).
 
Прочитать статью:


АННОТАЦИЯ

Из надземной части растения Nitraria sibirica изолировано два алкалоида. На основании химических превращений и спектральных данных предложено их строение.

ABSTRACT

From the above part of the plant Nitraria sibirica two alkaloids are isolated. Based on chemical transformations and spectral data, their structure is proposed.

 

Ключевыеслова: растенияNitraria sibirica Рall, алкалоиды, колоночная хроматография, экстракция, N-окись нитрарамина, нитрабирин, дезоксивазицинон, шоберин, дегидрошоберин.

Keywords: plants Nitraria sibirica Рall, alkaloids, column chromatography, extraction, N-oxide nitramamine, nitrabirin, deoxyvazicinone, shaferin, dehydroshberin.

 

Введение. Продолжая исследование алкалоидов надземной части растенияNitraria sibirica Рall., из бензольной части суммы оснований колоночной хроматографией выделили известные алкалоиды: N-окись нитрарамина [6], нитрабирин [1], дезоксивазицинон [5], шоберин [4], дегидрошоберин [1] и два новых алкалоида – основания 1 и 2. Основание 1 жидкое, состав С15Н28N2, [α]D ± 0. УФ спектр алкалоида прозрачен. В масс-спектре отмечены пики ионов с m/z 236 (M+), 235 (M-1)+, а также все группы ионов, характерные для декагидрохинолинов [7].

Спектр ПМР основания сложный: состоит из трёх мультиплетов с центрами при 1.55, 2.78 и
3.50 м.д. В ИК-спектре проявляются полосы поглощения активного водорода при 3363 и 3297 см-1 и насыщенных С-Н связей (2943 и 2865 см-1).

Анализ спектральных данных показал, что основание 1 относится к алкалоидам группы шоберина. Молекулярный состав алкалоида отличается от состава шоберина 3 присутствием двух дополнительных атомов водорода.

При каталитическом гидрировании 3 в среде уксусной кислоты происходит характерное для аминалей расщепление одной из связей С-N [4;8] и шоберин полностью переходит в дигидрошоберин.

При сравнении основания 1 с дигидрошоберином установлена их идентичность.

Таким образом, дигидрошоберин имеет строение 1 и впервые выделен из природного источника.

Основание 2 оптически неактивное, т.пл. 235-2360С (спирт), состав С12Н18N2О2, М+ 222 (масс-спектрометрически). В УФ-спектре N-окиси нитрабирина отмечена единственная полоса поглощения при 213 нм (lg ε 3.81), указывающая на наличие в молекуле основания алкилзамещенного имидазольного или пиразольного кольца [7,8].

В ИК-спектре основание 2 наблюдаются полосы поглощения, характерные для колебаний активного водорода (3382 и 3327), насыщенных С-Н связей (2972, 2942 и 2865), ароматических >С=С< и >С=N-связей (1611, 1521), С-ОН в спиртах (1266, 1087 и 946см-1) и др.

По молекулярному составу 2 отличается от нитрабирина наличием дополнительного атома кислорода, а в остальном характер их масс-спектральной фрагментации почти одинаковый.

Присутствие в масс-спектре 2 интенсивных пиков ионов (М-16)+ и (М-17)+, легкая растворимость в воде указывают на его N-окисный характер.

При восстановлении 2 цинком в соляной кислоте получили основание 4 с т.пл. 184-1850С, спектр ПМР и масс-спектры которого совпадают с такими же спектрами нитрабирина (4).

В результате окисления нитрабирина (4) пергидролем в метаноле получили основание, идентичное 2.

В спектре ПМР 2 наблюдаются смещения сигналов двух соседних протонов имидазольного кольца и протонов метиленовой группы, связанной с азотом имидазольного кольца в слабое поле по сравнению со спектром 4, указывающие на то, что основание является N-окисью нитрабирина по N-4.

Таким образом, выделенное основание является N-окисью нитрабирина и имеет строение 2.

Экспериментальная часть. Бензольную часть суммы оснований (19.7 г) хроматографически разделяли на колонке с силикагелем. Элюировали смесью растворителей хлороформ-метанол в соотношениях 99:1,98:2, 50:1, 20:1, 15:1, 10:1, 5:1, и 4:1. Фракции собирали по 40-50 мл. Из отдельных фракций выделили шоберин, дегидрошоберин, дезоксивазицинон, нитрабирин и N-окись нитрарамина.

Дигидрошоберин (1). Фракции 10-18 из элюатов 98:2 (0.81 г) объединяли. Рехроматографировали на колонке с силикагелем, элюируя смесью растворителей хлороформ-этанол (20:1). Фракции собирали по 10-15 мл. Фракции 16-25 объединяли, растворитель отгоняли, получили 52 мг основания 1 в виде масла. Т.пл. хлоргидрата 251-252оС (этанол). Дигидрошоберин в дальнейшем также выделяли из бензольной части суммы оснований Nitraria sibirica, собранного в июне 1998 г.

Масс-спектр, m/z (Iomн,, %): 236(29), 219(1), 206(1.5), 194(4), 192(5), 179(3), 178(9), 149(13), 148(100), 138(36), 137(39), 136(51), 124(21), 123(69), 122(55), 112(47), 99(52), 98(99), 89(25), 88(62), 70(36), 69(40).

ИК-спектр, (KBr, υmax, см-1): 883, 910, 945, 995, 1018, 1048, 1065, 1089, 1142, 1175, 1202, 1284, 1314, 1456, 1479, 2553, 2578, 2634, 2698, 2813, 2865, 2934, 3297, 3363.

Спектр ПМР, (δ, м.д., ДМСО): 1.55 (м), 2.78 (м), 3.50 (м).

Восстановление шоберина. Дигидрошоберин. К 49 мг шоберина (3) в конической колбе добавляли 22 мг окиси платины и 5 мл ледяной уксусной кислоты. Нагревали при температуре 80оС и постоянном перемешивании в атмосфере водорода в течение 5 ч. По окончании реакции катализатор отфильтровывали, кислоту удаляли в вакууме. К остатку добавляли воду, подщелачивая концентрированным раствором аммиака, продукты извлекали хлороформом. Хлороформ отгоняли. Получили 35 мг основания 1 в виде бесцветного масла. Образует хлоргидрат с т. пл. 251-252оС (этанол).

N-окись нитрабирина (2). Последующие фракции 19-28 из элюатов (50:1) объединяли. Хроматографически разделяли на колонке с силикагелем, элюируя смесью растворителей хлороформ-этанол (10:1). Собирали фракции по 8-10 мл. Фракции 21-26 объединяли, растворитель отгоняли, остаток кристаллизовали из этанола. Получили 48 мг основания 2 с т.пл. 235-236оС.

УФ-спектр (EtOH, λmax, нм): 213 (lgε 3.81).

ИК-спектр (KBr, υmax, см-1): 795, 854, 863, 1071, 1087, 1201, 1323, 1418, 1455, 1521, 1611, 2865, 2941, 2972, 3327, 3382.

Масс-спектр, m/z (Iomн, %): 222(2), 206(40), 189(10), 178(11), 161(5), 160(15), 148(13), 136(30), 135(100), 123(3), 121(18), 95(4), 90(4), 89(32), 88(53), 67(6).

Спектр ПМР (CD3OD, δ, м.д., J/Гц): 1.50(м), 1.75(м), 2.05(м), 4.02(3Н, м), 7.39(1Н, д, J=2.5), 7.47(1Н, д, J=2.5).

Восстановление N-окись нитрабирина. Нитрабирин (4). Основание 2 (28 мг) растворяли в 5 мл 10% соляной кислоты. Восстанавливали гранулированным цинком при комнатной температуре в течение 15 ч. Раствор подщелачивали 10% раствором едкого натра, извлекали хлороформом. Хлороформ отгоняли, остаток кристаллизовали из этанола. Получили 13 мг основания 4 с т.пл. 184-185оС.

Масс-спектр, m/z (Iomн, %): 206(99), 189(35), 188(20), 178(43), 176(22), 160(48), 148(44), 136(80), 135(100), 134(40), 122(59), 121(63), 119(27).

Спектр ПМР (CD3OD, δ, м.д., J/Гц): 1.45(м), 1.63(м), 1.95(м), 3.90(2Н, м), 4.08(1Н, м), 6.82(1Н, д, J=1.5), 6.87(1Н, д, J=1.5).

Окисление нитрабирина. Нитрабирин (33 мг) растворяли в 5 мл метанола, добавляли 1.5 мл пергидроля и оставляли на 3 дня. Растворитель отгоняли. Остаток хроматографически разделяли на колонке с силикагелем, элюируя смесью растворителей хлороформ-этанол (10:1), Собирали фракции по 2-3 мл. Из фракций 15-22 кристаллизацией из этанола получили 5 мг основания 2 с т.пл. 235-236оС.

 

Список литературы:
1. Ибрагимов А.А., Османов З., Ягудаев М.Р., Юнусов С.Ю., Химия природ. соедин., 213 (1983)
2. Казицина Л.А., Куплетская Н.Б., Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии, Выс-шая школа, Москва, 84 (1971)
3. Пожарский А.Ф., Гарговский А.Д., Симонов А.М., Успехи химии, 35, 261 (1966)
4. Ташходжаев Б., Ибрагимов А.А., Ибрагимов Б.Т., Юнусов С.Ю., Химия природ. соедин., 30 (1989)
5. Тележенецкая М.В., Юнусов С.Ю., Химия природ. соедин., 731 (1977)
6. Туляганов Т.С., Химия природ. соедин., 39 (1993)
7. Yu C.K., Oldfield D., Maclean D.B., Org. mass spektrom., 4, 147 (1970)
8. Zondler H., Pfleiderer W., Just.Lied.Ann.Chem., 759, 84 (1972)

 

Информация об авторах:

Аллабердиев Фарход Хамроевич Farhod Allaberdiyev

канд. хим. наук, доцент, Термезский государственный университет, 190111, Республика Узбекистан, г. Термез, ул.Ф. Ходжаев, 43

candidate of chemical sciences, Associate Professor, Termez State University, 190111, Republic of Uzbekistan, Termez, F. Hojayev St., 43


Мукумова Гулвар Жумаевна Gulvar Mukumova

канд. хим. наук, доцент, Термезский государственный университет, 190111, Республика Узбекистан, г. Термез, ул. Ф. Ходжаев, 43

candidate of chemical sciences, associate professor, Termez State University, 190111, Republic of Uzbekistan, Termez, F.Hojayev St., 43


Пардаев Отабек Тухтамишович Otabek Pardaev

преподаватель, Термезский государственный университет, 190111, Республика Узбекистан, г. Ходжаев, 43

teacher of Termez State University, 190111, Republic of Uzbekistan, Termez, F.Hojayev St., 43


Шайманов Мухаммади Абсатторович Muhammadi Shaymanov

студент факультета техники, Термезский государственный университет, 190111,Республика Узбекистан, г. Термез, ул. Ф. Ходжаев, 43

student of the Faculty of Engineering, Termiz State University, 190111, Republic of Uzbekistan, Termez, F.Hojayev St., 43


Читателям

Информация о журнале

Выходит с 2013 года

ISSN: 2311-5459

Св-во о регистрации СМИ: 

ЭЛ №ФС77-55878 от 17.06.2013

ПИ №ФС77-66239 от 01.07.2016

Скачать информационное письмо

Включен в перечень ВАК Республики Узбекистан

Размещается в:

doi:

The agreement with the Russian SCI:

cyberleninka

google scholar

Ulrich's Periodicals Directory

socionet

Base

ROAR

OpenAirediscovery

CiteFactor

 

Поделиться

Лицензия Creative CommonsЯндекс.Метрика© Научные журналы Universum, 2013-2019
Это произведение доступно по лицензии Creative Commons «Attribution» («Атрибуция») 4.0 Непортированная.